陳國安，汪源，陳年友，

（1.黃岡職業(yè)技術(shù)學(xué)院生物化工學(xué)院，湖北 黃州438002；2.黃岡師范學(xué)院化學(xué)工程學(xué)院，湖北 黃州438000）

月桂酸甲酯又名十二酸甲酯（methyl dodecanoate），具有蜜甜似的花香，是合成高效安全、無毒、無污染的新型食品乳化劑——月桂酸蔗糖酯和合成多種陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的原料；月桂酸甲酯還可用于生產(chǎn)醇酸樹脂、濕潤劑、洗滌劑、殺蟲劑、表面活性劑、食品添加劑和化妝品等原料；也用作氣相色譜固定液、食品添加劑，是精細(xì)化工中一種重要的中間體.

月桂酸甲酯的合成一般都采用傳統(tǒng)合成方法，即以月桂酸和甲醇為原料，以硫酸做催化劑加熱酯化合成，存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、副反應(yīng)多、污染環(huán)境等一系列問題，且醚化、氧化等副產(chǎn)物的除去較麻煩.針對(duì)這些缺點(diǎn)，人們對(duì)酯化反應(yīng)條件進(jìn)行了廣泛和深入的研究，一大批環(huán)境友好型的酯化反應(yīng)催化劑相繼問世［1－4］.

黨內(nèi)政治生活要做到嚴(yán)肅，就需要通過恰當(dāng)?shù)姆绞絹眢w現(xiàn)。遵循嚴(yán)肅黨內(nèi)政治生活所應(yīng)采取的方式要求，才有可能使黨內(nèi)政治生活真正嚴(yán)肅起來。習(xí)近平同志對(duì)嚴(yán)肅黨內(nèi)政治生活所應(yīng)采取的方式進(jìn)行了界定，從而使嚴(yán)肅黨內(nèi)政治生活有了具體抓手。

微波化學(xué)是利用現(xiàn)代微波技術(shù)來研究物質(zhì)在微波場(chǎng)作用下的物理和化學(xué)行為的一門學(xué)科.微波化學(xué)反應(yīng)存在著速度快、收率高、產(chǎn)物易分離、污染小或無污染等優(yōu)點(diǎn)，在有機(jī)合成方面有潛在應(yīng)用價(jià)值.羧酸與醇作用生成羧酸酯的反應(yīng)是最早應(yīng)用微波的有機(jī)反應(yīng)之一.1986年，Gedye將密封的反應(yīng)器置于微波爐中首先研究了苯甲酸與各種醇的酯化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)微波對(duì)酯化反應(yīng)有明顯加速作用，反應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)完成，并注意到隨著甲醇到戊醇沸點(diǎn)的不斷升高，微波酯化與傳統(tǒng)加熱酯化有著不同規(guī)律，微波酯化對(duì)沸點(diǎn)較低的甲醇相當(dāng)成功，比傳統(tǒng)的加熱方法提高反應(yīng)速率96倍［5］.

本文中利用微波輻射加熱，用價(jià)廉的對(duì)甲苯磺酸為催化劑，采用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)探索合成月桂酸甲酯的優(yōu)化條件.用重蒸餾、折光率、紅外光譜的方法對(duì)純度和結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征.

1 實(shí)驗(yàn)部分

法國鄉(xiāng)村旅游與其他產(chǎn)業(yè)的融合度高，如在游覽波爾多的過程中，農(nóng)業(yè)活動(dòng)緊密融合，游客可以親身體驗(yàn)葡萄的種植、采摘、釀造、品嘗、葡萄酒養(yǎng)生和葡萄酒莊住宿等相關(guān)活動(dòng)。此外，企業(yè)還對(duì)當(dāng)?shù)氐奶厣r(nóng)產(chǎn)品進(jìn)行產(chǎn)業(yè)鏈的延長和升級(jí)，增值農(nóng)產(chǎn)品。根據(jù)對(duì)普羅旺斯兩個(gè)省進(jìn)行的調(diào)查，法國鄉(xiāng)村旅游為更好地實(shí)現(xiàn)油橄欖的價(jià)值，可將其滲透到旅游的各方面以適應(yīng)不斷變化的市場(chǎng)需求。例如，把以油橄欖作為原材料之一的查特酒作為明星產(chǎn)品進(jìn)行營銷；或是把油橄欖及其種植等過程作為藝術(shù)展現(xiàn)在博物館中，增加游覽價(jià)值的深度[14]。

2）微波輻射功率對(duì)反應(yīng)收率的影響：由表3數(shù)據(jù)可看出，微波輻射功率由130W到195W，產(chǎn)物平均收率從58%上升到65%，但是微波功率升至260W，產(chǎn)物平均收率下降至56%.因?yàn)槲⒉üβ试黾?，反?yīng)物能量升高，利于反應(yīng)物克服活化能生成產(chǎn)物，但微波功率繼續(xù)升高，反應(yīng)溫度過高，副反應(yīng)增加，產(chǎn)物收率下降.由此可知，反應(yīng)的合適功率為195W.

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑 月桂酸（化學(xué)純），對(duì)甲苯磺酸（分析純），甲醇（分析純），無水硫酸鈉（分析純）.

1）從極差大小可以看出各因素對(duì)產(chǎn)物收率影響的大小順序?yàn)椋何⒉ㄝ椛涔β剩敬呋瘎┯昧浚敬妓崮柋龋疚⒉ㄝ椛鋾r(shí)間.

表1 正交設(shè)計(jì)L9（34）

本實(shí)驗(yàn)所用微波爐的固定功率為650W，采用10%（65W）、20%（130W）的方法調(diào)功率，10%即以30s為一個(gè)周期，在30s內(nèi)微波爐工作3s，停27s，其余類推.

實(shí)驗(yàn)證明，選用正交實(shí)驗(yàn)的優(yōu)化條件，微波合成月桂酸甲酯，其產(chǎn)品收率可達(dá)80%.較之文獻(xiàn)［1］常規(guī)加熱10h，產(chǎn)物收率85%，雖然產(chǎn)物產(chǎn)率沒有提高，但大大縮短了反應(yīng)時(shí)間，且催化劑價(jià)廉易得.

表2 正交設(shè)計(jì)方案、實(shí)驗(yàn)結(jié)果及計(jì)算分析

1.4 實(shí)驗(yàn)步驟 在100mL圓底燒瓶中加入4.0g（0.02mol）月桂酸，一定量的対甲苯磺酸和甲醇，置于微波爐中，連接電動(dòng)攪拌器和回流冷凝管，以一定功率加熱回流反應(yīng)一定時(shí)間.反應(yīng)物冷卻至室溫，倒入分液漏斗中，用30mL飽和食鹽水分3次洗滌，至液體呈中性.分出油狀液體，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾，收集140～143℃餾分，得到無色透明的月桂酸甲酯.二次減壓（102.1kPa）蒸餾分離純化，收集261～263℃餾分.常溫為無色具有類似酒香及花香的油狀液體.

2 結(jié)果與討論

綜上，微波合成月桂酸甲酯的優(yōu)化反應(yīng)條件是：微波功率30%（195W），反應(yīng)物甲醇、月桂酸和催化劑的投料分別為12.6g、0.4g、0.8g，摩爾比為n（甲醇）∶n（月桂酸）∶n（催化劑）為20∶1∶0.25，微波輻射時(shí)間70min.用此條件平行合成產(chǎn)物3次，所得結(jié)果見表3.

1.3 正交實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì) 設(shè)計(jì)正交實(shí)驗(yàn)方案，選取微波功率（A）、醇酸投料比（B）、催化劑用量（C）、反應(yīng)時(shí)間（D）為考察因素，各因素選3個(gè)水平（1、2、3），設(shè)計(jì)正交實(shí)驗(yàn)見表1，正交設(shè)計(jì)方案及實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2.

產(chǎn)期護(hù)理人員指導(dǎo)產(chǎn)婦及其家屬了解和掌握腹部、腰骶部按摩手法,在第一產(chǎn)程中孕婦憑借自身感覺進(jìn)行手法按摩,若下腹部疼痛則從小腹左側(cè)至右側(cè)反復(fù)按摩,若下腹宮縮則順時(shí)針旋轉(zhuǎn)按摩,若腰部疼痛則可按壓疼痛部位,若待產(chǎn)婦自我按摩困難,助產(chǎn)士或家屬可協(xié)助按摩。

3）醇酸摩爾比對(duì)產(chǎn)率的影響：原料醇和酸摩爾比由10∶1到20∶1時(shí)，反應(yīng)收率明顯提高，至30∶1時(shí)，收率下降.這可能是因?yàn)榉磻?yīng)中甲醇既是溶劑又是反應(yīng)物，當(dāng)其量太少時(shí)不能很好溶解反應(yīng)物，故增加甲醇濃度，利于酯化反應(yīng)向產(chǎn)物方向移動(dòng)，但反應(yīng)達(dá)到一定程度后，增加甲醇用量對(duì)平衡影響不大，但卻導(dǎo)致催化劑濃度降低.此外從節(jié)省原料和節(jié)能減排考慮，醇酸的摩爾比為20∶1為宜.

4）反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)物收率的影響：反應(yīng)時(shí)間從60min到70min，產(chǎn)品的收率提高，但反應(yīng)時(shí)間延長到80min，產(chǎn)率變化不大.這是因?yàn)轷セ磻?yīng)是可逆反應(yīng)，達(dá)到平衡需要一定時(shí)間，但達(dá)到平衡后產(chǎn)物比例基本不變.從省時(shí)節(jié)能考慮，反應(yīng)時(shí)間為70min較好.

5）從表2看到，催化劑用量所選用的3個(gè)水平進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，催化劑用量增加（由0.8g至1.2g），產(chǎn)品收率依次降低，且產(chǎn)物收率沒有出現(xiàn)拐點(diǎn).為找到合適的催化劑用量，固定微波輻射功率195W，醇酸摩爾比20∶1，反應(yīng)時(shí)間70min，催化劑用量分別為0.6g、0.8g、1.0g，得產(chǎn)物收率為67%、71%、69%.說明催化劑最佳用量為0.8g.因?yàn)榇呋瘎┳鳛橘|(zhì)子酸，可以增強(qiáng)月桂酸中羰基的活性有利于酯化反應(yīng).故隨著催化劑用量的增加，產(chǎn)品收率增加.但是催化劑用量過大，使逆反應(yīng)速度增加，產(chǎn)物收率下降.

表3 優(yōu)化合成條件的驗(yàn)證

2.1 實(shí)驗(yàn)討論 根據(jù)表2可知：

于大三上學(xué)期開設(shè)計(jì)量經(jīng)濟(jì)學(xué)，總學(xué)時(shí)適當(dāng)增加到64～72，注重先修課程的協(xié)調(diào)與銜接，各課程授課教師需增強(qiáng)教學(xué)信息溝通和交流，在授課時(shí)不僅要強(qiáng)調(diào)課程的理論性，也要重視其應(yīng)用性，突顯其作為經(jīng)濟(jì)學(xué)工具為經(jīng)濟(jì)學(xué)服務(wù)的地位。

決算報(bào)表僅僅反映非償還性資金的收支情況，未考慮高校的特殊性，例如高校教學(xué)評(píng)估所需要的相應(yīng)教學(xué)經(jīng)費(fèi)、生均辦學(xué)經(jīng)費(fèi)等辦學(xué)指標(biāo)的報(bào)表。滿足不了高校會(huì)計(jì)核算和財(cái)務(wù)管理的需要，不利于為領(lǐng)導(dǎo)專項(xiàng)決策提供準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器 WP650D微波爐（220V，2 450MHz，輸出功率650W，南京三樂電器總公司），Spectrum BX FT－IR紅外光譜儀（美國Perkin－Elmer公司，KBr壓片），ZWA型Abbe折射儀（新天精密光學(xué)儀器公司）.

2.2 產(chǎn)物表征

2.2.1 折光率的測(cè)定 n20D：文獻(xiàn)值為1.431 9，實(shí)測(cè)值為1.431 9.實(shí)測(cè)值與文獻(xiàn)值相符合，證明產(chǎn)品純度較好.

低溫等離子射頻治療扁桃體肥大是通過超低頻率的穩(wěn)定磁電場(chǎng)將電解液激發(fā)成低溫等離子體，進(jìn)而在人體與電極間形成一層等離子體（厚度僅為100 μm）。在100 kHz低頻穩(wěn)定電場(chǎng)下可使靶組織細(xì)胞解體，促使蛋白質(zhì)裂解氣化為氫化物、甲烷和氧化物等低分子量氣體，并在低溫環(huán)境下實(shí)現(xiàn)切割及消融效果，其作業(yè)溫度為40～70℃，因而被稱為低溫等離子射頻消融。該治療方法可利用低溫等離子射頻能量在較低的溫度下對(duì)人體組織進(jìn)行切割和消融，最初被應(yīng)用于腫瘤外科、骨科關(guān)節(jié)鏡微創(chuàng)手術(shù)中。

2.2.2 IR表征 將原料月桂酸和產(chǎn)品進(jìn)行紅外光譜掃描，圖譜見圖1，主要吸收光譜數(shù)據(jù)及其歸屬列于表4.

表4 原料月桂酸的紅外吸收?qǐng)D譜中主要吸收峰值（cm－1）及其歸屬

圖1 月桂酸和月桂酸甲酯的IR圖

從表4和圖1可以看出：月桂酸在3 126cm－1強(qiáng)而寬的—COOH的—OH伸縮振動(dòng)吸收峰在產(chǎn)物中消失，產(chǎn)物的═C O伸縮振動(dòng)吸收頻率較羧基高，出現(xiàn)在1 740cm－1附近，這是酯羰基吸收特點(diǎn)，此外，羧酸酯的C—O—C伸縮振動(dòng)吸收在1 100～1 300cm－1附近應(yīng)該有兩個(gè)吸收峰，而羧基只有一個(gè).以上數(shù)據(jù)表明酯化產(chǎn)物生成.

3 結(jié)論

用正交設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案優(yōu)化合成月桂酸甲酯的條件為：微波功率195W（30%），反應(yīng)物甲醇、月桂酸和催化劑的投料摩爾比為n（甲醇）∶n（月桂酸）∶n（催化劑）為20∶1∶0.25，微波輻射時(shí)間70min，產(chǎn)物收率達(dá)到80%.

［1］田志茗，劉美華，鄧啟剛，等.Zn－SO2－4／SBA－15制備、表征及催化合成月桂酸甲酯［J］.石油化工高等學(xué)校學(xué)報(bào)，2009，22（4）：18－21，25.

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［3］肖軍安，毛蘭蘭，羅書勇，等.微波促進(jìn)磺化炭催化合成月桂酸甲酯［J］.湖南科技學(xué)院學(xué)報(bào)，2010，31（12）：61－64.

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