王菊平　鄭烈山　楊水彬

摘要：堿式碳酸銅組成因產(chǎn)生條件不同而異，準(zhǔn)確、便捷測(cè)定堿式碳酸銅樣品的具體成分，對(duì)農(nóng)業(yè)研究與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用有著重要的實(shí)際意義。運(yùn)用熱分解法測(cè)定堿式碳酸銅，具有簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)、反應(yīng)條件容易控制和測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，有利于在科研與實(shí)際工作中準(zhǔn)確量化堿式碳酸銅的組成。

關(guān)鍵詞：熱分解法；堿式碳酸銅；組成

中圖分類號(hào)： O614.121.6文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A文章編號(hào)：1002-1302（2014）01-0265-01

收稿日期：2013-05-21

基金項(xiàng)目：湖北省教育廳重點(diǎn)項(xiàng)目（編號(hào)：D20082705）；黃岡師范學(xué)院教學(xué)研究計(jì)劃（編號(hào)：2012CE01）。

作者簡(jiǎn)介：王菊平（1979—），女，湖北武漢人，碩士，實(shí)驗(yàn)師，主要從事無機(jī)材料表面改性研究。E-mail：wjp0820@hgnu.edu.cn。

通信作者：楊水彬（1960—），男，湖北浠水人，碩士，教授，主要從事無機(jī)化學(xué)教學(xué)與研究。E-mail：2416975012@qq.com。堿式碳酸銅既以綠銹俗稱“銅綠”的形式存在于銅表面[1]，也以礦物的形式存在于自然界中（如天然礦石孔雀石）廣泛用于制造各種銅化合物[2]。堿式碳酸銅是一種綠色環(huán)保農(nóng)藥產(chǎn)品，在農(nóng)業(yè)上用作黑穗病防治劑、殺蟲劑和磷毒解毒劑以及種子殺菌劑，與瀝青混合可防止牲畜和野鼠破壞樹苗[3]；在防治海水、淡水魚蝦類體表寄生真菌病和某些原蟲病中，堿式碳酸銅已成為1種常用的有效藥物[4]；在畜牧業(yè)中，堿式碳酸銅可用作飼料中銅的添加劑，可作為維生素穩(wěn)定性指標(biāo)反映仔豬預(yù)混料的總抗氧化能力（T-AOC）和過氧化值（POV）；同時(shí)，銅也是動(dòng)物和人體必需的微量元素，微量銅對(duì)生物的生長(zhǎng)發(fā)育有促進(jìn)作用[5-7]。

堿式碳酸銅因其生成條件不同，其顏色和組成也不盡相同，即堿式碳酸銅化合物中氫氧化銅Cu（OH）2和碳酸銅 CuCO3 的比例不同，即使是以Cu（OH）2CuCO3形式標(biāo)明的商品用分析純堿式碳酸銅，其標(biāo)注的含銅量也只是一個(gè)大致的數(shù)值范圍，通常為52.5%～56.5%[8-9]。事實(shí)上，用 Cu（OH）2CuCO3 表達(dá)堿式碳酸銅是不準(zhǔn)確的，較為準(zhǔn)確、科學(xué)的表達(dá)式應(yīng)該是mCu（OH）2·nCuCO3（s），不同來源的堿式碳酸銅，其m、n值需要具體測(cè)定。

為了得到準(zhǔn)確的m和n數(shù)值，以天津市凱通化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)的、含銅量52.5%～56.5%的堿式碳酸酮為試樣，通過加熱堿式碳酸銅測(cè)定其分解的二氧化碳量，簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確地測(cè)定堿式碳酸銅的組成[10-11]。

1材料與方法

1.1儀器與試劑

分析天平、酸堿滴定管、酒精燈、量氣管；堿式碳酸銅（分析純，含銅量52.5%～56.5%），由天津市凱通化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；數(shù)字式氣壓計(jì)，由南京桑力電子廠生產(chǎn)。

1.2熱分解測(cè)定方法

試驗(yàn)裝置如圖1所示，檢查其氣密性。向裝置中注入適量的水，記錄量氣管中液面初讀數(shù)；在小試管中放入準(zhǔn)確稱量的堿式碳酸銅樣品約0.4 g，用酒精燈加熱試管，使固體分解，直至分解完全；移去酒精燈并讓試管冷卻至室溫，調(diào)節(jié)兩液面使之持平，記錄量氣管的讀數(shù)。平行測(cè)定3份，計(jì)算出試樣中CO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

試驗(yàn)原理為：通過測(cè)定堿式碳酸銅在灼燒后所產(chǎn)生的氣體體積，推導(dǎo)出堿式碳酸銅中碳酸銅的含量和氫氧化銅的含量，即可求出組成系數(shù)m與n的比值。分解反應(yīng)方程式如下：

mCu（OH）2·nCuCO3（s）△（m+n）CuO（s）+mH2O（L）+nCO2（g）。

2結(jié)果與分析

熱分解法是以質(zhì)量為測(cè)量值的分析方法，其優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便，結(jié)果較準(zhǔn)確。由表1可見，熱分解法測(cè)得堿式碳酸銅3份樣品的二氧化碳體積分別為42.69、42.56、42.36 mL，考慮二氧化碳在水中的溶解度為0.038 mol/100 g，因此不論二氧化碳在水中溶解與否，其體積均取4位有效數(shù)字。

根據(jù)表1數(shù)據(jù)，可得到方程式：123.56n+97.57m=M和98.27×V=n×8.314×297.8×1 000，聯(lián)立2個(gè)方程式，分別得到堿式碳酸銅3份試驗(yàn)樣品m/n的比值為1160、1165、1.178，平均值為1.168。

3小結(jié)

銅元素含量的不同直接影響著其在農(nóng)業(yè)中應(yīng)用的效果，堿式碳酸銅通常寫法為CuCO3 Cu（OH）2并不是很準(zhǔn)確，往往容易對(duì)使用者產(chǎn)生誤導(dǎo)。因此，準(zhǔn)確、方便地測(cè)定堿式碳酸銅[mCu（OH）2·nCuCO3]的具體組成有著重要的實(shí)際意義。本研究運(yùn)用熱分解法測(cè)定堿式碳酸銅的組成，具有方法較簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件容易控制、測(cè)定結(jié)果較為準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)：

[1]周公度. 化學(xué)辭典[M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2003：345.

[2]化學(xué)工業(yè)出版社. 中國(guó)化工產(chǎn)品大全[M]. 3版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：347-348.

[3]劉富強(qiáng)，朱兆華，鄧華利. 用廢雜銅制備堿式碳酸銅[J]. 化工環(huán)保，2008，28（4）：357-359.

[4]孟慶顯. 孔雀綠在防治魚蝦類疾病中的應(yīng)用[J]. 山東海洋學(xué)院學(xué)報(bào)，1983，13（04）：88-94.

[5]段俊紅，王之盛. 微量元素對(duì)預(yù)混料中維生素穩(wěn)定性的影響[J]. 飼料工業(yè)，2009，30（21）：27-30.

[6]吳凡. 簡(jiǎn)評(píng)幾種鐵、銅飼料添加劑[J]. 四川畜牧獸醫(yī)，2004，31（11）：44-44.

[7]周文藝，周安國(guó)，王之盛. 堿式碳酸銅生物效價(jià)的研究[J]. 飼料工業(yè)，2007，28（10）：35-37.

[8]管春平，韋薇，楊曉瑩，等. 大學(xué)無機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中堿式碳酸銅制備方法探討[J]. 大學(xué)化學(xué)，2007，22（6）：42-45.

[9]魏興國(guó)，董巖. 堿式碳酸銅實(shí)驗(yàn)室制法的改進(jìn)[J]. 德州學(xué)院學(xué)報(bào)，2002，18（4）：36-38.

[10]北京師范大學(xué). 分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M]. 3版.北京：高等教育出版社，2001：167-168.

[11]吉林大學(xué). 無機(jī)化學(xué)：下冊(cè)[M]. 3版.北京：高等教育出版社，1994：826-836.楊智青，陳應(yīng)江，金崇富，等. Lab色度系統(tǒng)對(duì)蘇北草雞不同產(chǎn)蛋期蛋殼顏色的評(píng)價(jià)及比較[J]. 江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2014，42（1）：266-268.endprint

摘要：堿式碳酸銅組成因產(chǎn)生條件不同而異，準(zhǔn)確、便捷測(cè)定堿式碳酸銅樣品的具體成分，對(duì)農(nóng)業(yè)研究與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用有著重要的實(shí)際意義。運(yùn)用熱分解法測(cè)定堿式碳酸銅，具有簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)、反應(yīng)條件容易控制和測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，有利于在科研與實(shí)際工作中準(zhǔn)確量化堿式碳酸銅的組成。

關(guān)鍵詞：熱分解法；堿式碳酸銅；組成

中圖分類號(hào)： O614.121.6文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A文章編號(hào)：1002-1302（2014）01-0265-01

收稿日期：2013-05-21

基金項(xiàng)目：湖北省教育廳重點(diǎn)項(xiàng)目（編號(hào)：D20082705）；黃岡師范學(xué)院教學(xué)研究計(jì)劃（編號(hào)：2012CE01）。

作者簡(jiǎn)介：王菊平（1979—），女，湖北武漢人，碩士，實(shí)驗(yàn)師，主要從事無機(jī)材料表面改性研究。E-mail：wjp0820@hgnu.edu.cn。

通信作者：楊水彬（1960—），男，湖北浠水人，碩士，教授，主要從事無機(jī)化學(xué)教學(xué)與研究。E-mail：2416975012@qq.com。堿式碳酸銅既以綠銹俗稱“銅綠”的形式存在于銅表面[1]，也以礦物的形式存在于自然界中（如天然礦石孔雀石）廣泛用于制造各種銅化合物[2]。堿式碳酸銅是一種綠色環(huán)保農(nóng)藥產(chǎn)品，在農(nóng)業(yè)上用作黑穗病防治劑、殺蟲劑和磷毒解毒劑以及種子殺菌劑，與瀝青混合可防止牲畜和野鼠破壞樹苗[3]；在防治海水、淡水魚蝦類體表寄生真菌病和某些原蟲病中，堿式碳酸銅已成為1種常用的有效藥物[4]；在畜牧業(yè)中，堿式碳酸銅可用作飼料中銅的添加劑，可作為維生素穩(wěn)定性指標(biāo)反映仔豬預(yù)混料的總抗氧化能力（T-AOC）和過氧化值（POV）；同時(shí)，銅也是動(dòng)物和人體必需的微量元素，微量銅對(duì)生物的生長(zhǎng)發(fā)育有促進(jìn)作用[5-7]。

堿式碳酸銅因其生成條件不同，其顏色和組成也不盡相同，即堿式碳酸銅化合物中氫氧化銅Cu（OH）2和碳酸銅 CuCO3 的比例不同，即使是以Cu（OH）2CuCO3形式標(biāo)明的商品用分析純堿式碳酸銅，其標(biāo)注的含銅量也只是一個(gè)大致的數(shù)值范圍，通常為52.5%～56.5%[8-9]。事實(shí)上，用 Cu（OH）2CuCO3 表達(dá)堿式碳酸銅是不準(zhǔn)確的，較為準(zhǔn)確、科學(xué)的表達(dá)式應(yīng)該是mCu（OH）2·nCuCO3（s），不同來源的堿式碳酸銅，其m、n值需要具體測(cè)定。

為了得到準(zhǔn)確的m和n數(shù)值，以天津市凱通化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)的、含銅量52.5%～56.5%的堿式碳酸酮為試樣，通過加熱堿式碳酸銅測(cè)定其分解的二氧化碳量，簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確地測(cè)定堿式碳酸銅的組成[10-11]。

1材料與方法

1.1儀器與試劑

分析天平、酸堿滴定管、酒精燈、量氣管；堿式碳酸銅（分析純，含銅量52.5%～56.5%），由天津市凱通化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；數(shù)字式氣壓計(jì)，由南京桑力電子廠生產(chǎn)。

1.2熱分解測(cè)定方法

試驗(yàn)裝置如圖1所示，檢查其氣密性。向裝置中注入適量的水，記錄量氣管中液面初讀數(shù)；在小試管中放入準(zhǔn)確稱量的堿式碳酸銅樣品約0.4 g，用酒精燈加熱試管，使固體分解，直至分解完全；移去酒精燈并讓試管冷卻至室溫，調(diào)節(jié)兩液面使之持平，記錄量氣管的讀數(shù)。平行測(cè)定3份，計(jì)算出試樣中CO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

試驗(yàn)原理為：通過測(cè)定堿式碳酸銅在灼燒后所產(chǎn)生的氣體體積，推導(dǎo)出堿式碳酸銅中碳酸銅的含量和氫氧化銅的含量，即可求出組成系數(shù)m與n的比值。分解反應(yīng)方程式如下：

mCu（OH）2·nCuCO3（s）△（m+n）CuO（s）+mH2O（L）+nCO2（g）。

2結(jié)果與分析

熱分解法是以質(zhì)量為測(cè)量值的分析方法，其優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便，結(jié)果較準(zhǔn)確。由表1可見，熱分解法測(cè)得堿式碳酸銅3份樣品的二氧化碳體積分別為42.69、42.56、42.36 mL，考慮二氧化碳在水中的溶解度為0.038 mol/100 g，因此不論二氧化碳在水中溶解與否，其體積均取4位有效數(shù)字。

根據(jù)表1數(shù)據(jù)，可得到方程式：123.56n+97.57m=M和98.27×V=n×8.314×297.8×1 000，聯(lián)立2個(gè)方程式，分別得到堿式碳酸銅3份試驗(yàn)樣品m/n的比值為1160、1165、1.178，平均值為1.168。

3小結(jié)

銅元素含量的不同直接影響著其在農(nóng)業(yè)中應(yīng)用的效果，堿式碳酸銅通常寫法為CuCO3 Cu（OH）2并不是很準(zhǔn)確，往往容易對(duì)使用者產(chǎn)生誤導(dǎo)。因此，準(zhǔn)確、方便地測(cè)定堿式碳酸銅[mCu（OH）2·nCuCO3]的具體組成有著重要的實(shí)際意義。本研究運(yùn)用熱分解法測(cè)定堿式碳酸銅的組成，具有方法較簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件容易控制、測(cè)定結(jié)果較為準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)：

[1]周公度. 化學(xué)辭典[M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2003：345.

[2]化學(xué)工業(yè)出版社. 中國(guó)化工產(chǎn)品大全[M]. 3版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：347-348.

[3]劉富強(qiáng)，朱兆華，鄧華利. 用廢雜銅制備堿式碳酸銅[J]. 化工環(huán)保，2008，28（4）：357-359.

[4]孟慶顯. 孔雀綠在防治魚蝦類疾病中的應(yīng)用[J]. 山東海洋學(xué)院學(xué)報(bào)，1983，13（04）：88-94.

[5]段俊紅，王之盛. 微量元素對(duì)預(yù)混料中維生素穩(wěn)定性的影響[J]. 飼料工業(yè)，2009，30（21）：27-30.

[6]吳凡. 簡(jiǎn)評(píng)幾種鐵、銅飼料添加劑[J]. 四川畜牧獸醫(yī)，2004，31（11）：44-44.

[7]周文藝，周安國(guó)，王之盛. 堿式碳酸銅生物效價(jià)的研究[J]. 飼料工業(yè)，2007，28（10）：35-37.

[8]管春平，韋薇，楊曉瑩，等. 大學(xué)無機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中堿式碳酸銅制備方法探討[J]. 大學(xué)化學(xué)，2007，22（6）：42-45.

[9]魏興國(guó)，董巖. 堿式碳酸銅實(shí)驗(yàn)室制法的改進(jìn)[J]. 德州學(xué)院學(xué)報(bào)，2002，18（4）：36-38.

[10]北京師范大學(xué). 分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M]. 3版.北京：高等教育出版社，2001：167-168.

[11]吉林大學(xué). 無機(jī)化學(xué)：下冊(cè)[M]. 3版.北京：高等教育出版社，1994：826-836.楊智青，陳應(yīng)江，金崇富，等. Lab色度系統(tǒng)對(duì)蘇北草雞不同產(chǎn)蛋期蛋殼顏色的評(píng)價(jià)及比較[J]. 江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2014，42（1）：266-268.endprint

摘要：堿式碳酸銅組成因產(chǎn)生條件不同而異，準(zhǔn)確、便捷測(cè)定堿式碳酸銅樣品的具體成分，對(duì)農(nóng)業(yè)研究與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用有著重要的實(shí)際意義。運(yùn)用熱分解法測(cè)定堿式碳酸銅，具有簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)、反應(yīng)條件容易控制和測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，有利于在科研與實(shí)際工作中準(zhǔn)確量化堿式碳酸銅的組成。

關(guān)鍵詞：熱分解法；堿式碳酸銅；組成

中圖分類號(hào)： O614.121.6文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A文章編號(hào)：1002-1302（2014）01-0265-01

收稿日期：2013-05-21

基金項(xiàng)目：湖北省教育廳重點(diǎn)項(xiàng)目（編號(hào)：D20082705）；黃岡師范學(xué)院教學(xué)研究計(jì)劃（編號(hào)：2012CE01）。

作者簡(jiǎn)介：王菊平（1979—），女，湖北武漢人，碩士，實(shí)驗(yàn)師，主要從事無機(jī)材料表面改性研究。E-mail：wjp0820@hgnu.edu.cn。

通信作者：楊水彬（1960—），男，湖北浠水人，碩士，教授，主要從事無機(jī)化學(xué)教學(xué)與研究。E-mail：2416975012@qq.com。堿式碳酸銅既以綠銹俗稱“銅綠”的形式存在于銅表面[1]，也以礦物的形式存在于自然界中（如天然礦石孔雀石）廣泛用于制造各種銅化合物[2]。堿式碳酸銅是一種綠色環(huán)保農(nóng)藥產(chǎn)品，在農(nóng)業(yè)上用作黑穗病防治劑、殺蟲劑和磷毒解毒劑以及種子殺菌劑，與瀝青混合可防止牲畜和野鼠破壞樹苗[3]；在防治海水、淡水魚蝦類體表寄生真菌病和某些原蟲病中，堿式碳酸銅已成為1種常用的有效藥物[4]；在畜牧業(yè)中，堿式碳酸銅可用作飼料中銅的添加劑，可作為維生素穩(wěn)定性指標(biāo)反映仔豬預(yù)混料的總抗氧化能力（T-AOC）和過氧化值（POV）；同時(shí)，銅也是動(dòng)物和人體必需的微量元素，微量銅對(duì)生物的生長(zhǎng)發(fā)育有促進(jìn)作用[5-7]。

堿式碳酸銅因其生成條件不同，其顏色和組成也不盡相同，即堿式碳酸銅化合物中氫氧化銅Cu（OH）2和碳酸銅 CuCO3 的比例不同，即使是以Cu（OH）2CuCO3形式標(biāo)明的商品用分析純堿式碳酸銅，其標(biāo)注的含銅量也只是一個(gè)大致的數(shù)值范圍，通常為52.5%～56.5%[8-9]。事實(shí)上，用 Cu（OH）2CuCO3 表達(dá)堿式碳酸銅是不準(zhǔn)確的，較為準(zhǔn)確、科學(xué)的表達(dá)式應(yīng)該是mCu（OH）2·nCuCO3（s），不同來源的堿式碳酸銅，其m、n值需要具體測(cè)定。

為了得到準(zhǔn)確的m和n數(shù)值，以天津市凱通化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)的、含銅量52.5%～56.5%的堿式碳酸酮為試樣，通過加熱堿式碳酸銅測(cè)定其分解的二氧化碳量，簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確地測(cè)定堿式碳酸銅的組成[10-11]。

1材料與方法

1.1儀器與試劑

分析天平、酸堿滴定管、酒精燈、量氣管；堿式碳酸銅（分析純，含銅量52.5%～56.5%），由天津市凱通化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；數(shù)字式氣壓計(jì)，由南京桑力電子廠生產(chǎn)。

1.2熱分解測(cè)定方法

試驗(yàn)裝置如圖1所示，檢查其氣密性。向裝置中注入適量的水，記錄量氣管中液面初讀數(shù)；在小試管中放入準(zhǔn)確稱量的堿式碳酸銅樣品約0.4 g，用酒精燈加熱試管，使固體分解，直至分解完全；移去酒精燈并讓試管冷卻至室溫，調(diào)節(jié)兩液面使之持平，記錄量氣管的讀數(shù)。平行測(cè)定3份，計(jì)算出試樣中CO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

試驗(yàn)原理為：通過測(cè)定堿式碳酸銅在灼燒后所產(chǎn)生的氣體體積，推導(dǎo)出堿式碳酸銅中碳酸銅的含量和氫氧化銅的含量，即可求出組成系數(shù)m與n的比值。分解反應(yīng)方程式如下：

mCu（OH）2·nCuCO3（s）△（m+n）CuO（s）+mH2O（L）+nCO2（g）。

2結(jié)果與分析

熱分解法是以質(zhì)量為測(cè)量值的分析方法，其優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便，結(jié)果較準(zhǔn)確。由表1可見，熱分解法測(cè)得堿式碳酸銅3份樣品的二氧化碳體積分別為42.69、42.56、42.36 mL，考慮二氧化碳在水中的溶解度為0.038 mol/100 g，因此不論二氧化碳在水中溶解與否，其體積均取4位有效數(shù)字。

根據(jù)表1數(shù)據(jù)，可得到方程式：123.56n+97.57m=M和98.27×V=n×8.314×297.8×1 000，聯(lián)立2個(gè)方程式，分別得到堿式碳酸銅3份試驗(yàn)樣品m/n的比值為1160、1165、1.178，平均值為1.168。

3小結(jié)

銅元素含量的不同直接影響著其在農(nóng)業(yè)中應(yīng)用的效果，堿式碳酸銅通常寫法為CuCO3 Cu（OH）2并不是很準(zhǔn)確，往往容易對(duì)使用者產(chǎn)生誤導(dǎo)。因此，準(zhǔn)確、方便地測(cè)定堿式碳酸銅[mCu（OH）2·nCuCO3]的具體組成有著重要的實(shí)際意義。本研究運(yùn)用熱分解法測(cè)定堿式碳酸銅的組成，具有方法較簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件容易控制、測(cè)定結(jié)果較為準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)：

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