任紅萍 唐哲兵（陜西省環(huán)境監(jiān)測中心站 陜西西安 710054）

引言

確保實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確是實(shí)驗(yàn)室分析人員在工作中追求的一個(gè)永恒主題，如何確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確？對質(zhì)量控制技術(shù)在實(shí)驗(yàn)室分析工作中的應(yīng)用，就成了一個(gè)重要途徑。通過合理實(shí)施質(zhì)量控制技術(shù)，不僅從實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部、外部對分析數(shù)據(jù)得到了控制與保證，同時(shí)在準(zhǔn)確度、精密度方面，滿足了實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)的需要，確保了實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性、精密性和可比性。

一、空白值測定

空白值指用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，其他分析步驟及使用試液與樣品測定完全相同的操作過程所測得的值?？瞻字档拇笮『头稚⒊潭?，都直接影響使用方法的檢出限、實(shí)驗(yàn)的精密度和準(zhǔn)確度，同時(shí)在一定程度上，也反映了實(shí)驗(yàn)用水質(zhì)量、試劑純度、試劑配制質(zhì)量、儀器靈敏度和精確度、玻璃器皿潔凈度、分析人員操作水平和經(jīng)驗(yàn)等，所以空白實(shí)驗(yàn)值應(yīng)符合質(zhì)量控制要求，否則就要從以上各方面查找原因。

二、校準(zhǔn)曲線繪制

校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)測量儀器的響應(yīng)量或其它指示量之間定量關(guān)系的曲線，由于待測物質(zhì)濃度與儀器響應(yīng)值成線性相關(guān)關(guān)系，因此在實(shí)驗(yàn)室分析工作中，用校準(zhǔn)曲線方法作為定量的依據(jù)。校準(zhǔn)曲線又分為工作曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線。工作曲線是用樣品分析完全相同方式分析標(biāo)準(zhǔn)溶液所得的數(shù)據(jù)繪制；標(biāo)準(zhǔn)曲線是僅分析標(biāo)準(zhǔn)溶液，與樣品分析相比，省略了樣品前處理步驟。校準(zhǔn)曲線貫穿于實(shí)驗(yàn)室工作整個(gè)過程，校準(zhǔn)曲線質(zhì)量與樣品測定結(jié)果的準(zhǔn)確度有著極為密切關(guān)系，它的重要性不言而喻。

第一根據(jù)方法測量范圍，配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，應(yīng)較均勻分布在測量范圍內(nèi)，至少包括標(biāo)準(zhǔn)系列的6個(gè)濃度點(diǎn)（含空白濃度點(diǎn)），同時(shí)應(yīng)與樣品測定同時(shí)進(jìn)行。

第二在得到滿足要求的散點(diǎn)分布之后，進(jìn)行線性回歸處理，同時(shí)用截距、斜率、相關(guān)系數(shù)等參數(shù)對曲線質(zhì)量加以檢驗(yàn)。相關(guān)系數(shù)（r）是對校準(zhǔn)曲線的線性檢驗(yàn)，光度法一般要求—r—≥0.9990，否則需查找原因，改進(jìn)后重新制作；截距是對校準(zhǔn)曲線準(zhǔn)確度檢驗(yàn)，當(dāng)截距與0作t檢驗(yàn)，在95%置信水平有顯著性差異時(shí)，應(yīng)找出原因并予以糾正；斜率是對方法靈敏度檢驗(yàn)，斜率變化不應(yīng)超出一定范圍，一般而言，光度法相對差值應(yīng)≤5%。

第三曲線只能在其線性范圍內(nèi)使用，應(yīng)選用曲線直線部分和最佳測量范圍，不得任意外延。

三、平行樣分析

平行樣是將同一樣品的兩份或多份在完全相同條件下進(jìn)行同步分析，反映分析結(jié)果的精密度，在日常工作中，至少應(yīng)按同批測試樣品數(shù)，隨機(jī)抽取10—20%樣品進(jìn)行雙樣平行測定，樣品較少時(shí)，應(yīng)增加抽取比例。但在近幾年實(shí)際工作中，多數(shù)實(shí)驗(yàn)室又引入了明碼、密碼平行樣分析，主要是在實(shí)驗(yàn)室樣品分析前，由質(zhì)控員在采樣現(xiàn)場或?qū)嶒?yàn)室編入一定數(shù)量明碼或密碼平行樣，進(jìn)行樣品分析的精密度控制。無論采用哪種平行樣測定，結(jié)果應(yīng)符合方法給定的室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差或相對偏差要求，也可以按照方法的允許差進(jìn)行判斷，無論用哪種指標(biāo)衡量，凡不符合要求的，應(yīng)查找原因，重新分析原樣品。

四、加標(biāo)回收率測定

樣品加標(biāo)回收是指取兩份相同的樣品，其中一份加入一定量的待測成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按相同分析步驟，加標(biāo)的一份所得結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值之比。加標(biāo)回收率測定可以反映測試結(jié)果的準(zhǔn)確度，在實(shí)際測定過程中，一定要注意：標(biāo)準(zhǔn)溶液形態(tài)應(yīng)與待測物形態(tài)相同，同時(shí)不應(yīng)加入到處理后的待測水樣中，要真實(shí)反映預(yù)處理過程；加標(biāo)量要與樣品中待測物的量控制在相同的范圍內(nèi)，一是加標(biāo)量不大于待測物含量的三倍，二是加標(biāo)后的測定值不超出方法測量上限的90%。

五、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是一種或多種經(jīng)確定了高穩(wěn)定度的特性值，經(jīng)正式批準(zhǔn)可作為標(biāo)準(zhǔn)使用，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體和濃度水平雖然常常難與待測樣品的多樣性相匹配，有一定的局限性，但在分析工作中卻發(fā)揮著的日益廣泛重要作用。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制時(shí)，要與樣品做同步測定，將所得結(jié)果與保證值相比，以評價(jià)其準(zhǔn)確度，從而推斷分析過程是否存在系統(tǒng)誤差。若分析結(jié)果超出保證值范圍，則要從人員，儀器，試劑等方面查找原因。

六、方法比對試驗(yàn)

用不同原理分析方法對同一樣品進(jìn)行重復(fù)測定，若所得結(jié)果一致，或經(jīng)統(tǒng)計(jì)結(jié)果檢驗(yàn)表明其差異不顯著時(shí)，說明這些方法具有較好的準(zhǔn)確性，分析質(zhì)量可靠；若所得結(jié)果呈現(xiàn)顯著性差異，以被公認(rèn)的可靠方法為準(zhǔn)。

七、參加能力驗(yàn)證

能力驗(yàn)證是利用實(shí)驗(yàn)室間比對來確定實(shí)驗(yàn)室從事特定測試活動(dòng)技術(shù)能力的活動(dòng)，參加能力驗(yàn)證有四個(gè)方面意義：第一可以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室使用分析方法可靠性；第二可以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室分析人員操作能力；第三可以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室使用標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確性；第四可以檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備可靠性。因此，參加能力驗(yàn)證不僅是實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制重要手段，同時(shí)也是內(nèi)部質(zhì)量控制補(bǔ)充。

八、繪制質(zhì)量控制圖

為了能直觀地描繪數(shù)據(jù)質(zhì)量變化情況，對經(jīng)常性分析項(xiàng)目，用控制圖來控制質(zhì)量，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析誤差異常變化或變化趨勢。由于測定結(jié)果在受控條件下具有一定精密度和準(zhǔn)確度，并按正態(tài)分布，繪制質(zhì)控圖能更加明確指導(dǎo)我們進(jìn)行質(zhì)量控制。在實(shí)際分析工作中，質(zhì)量控制樣品與被測樣品同時(shí)進(jìn)行分析，然后將質(zhì)量控制樣品測試結(jié)果標(biāo)于圖中，分析過程是否處于受控狀態(tài)，若質(zhì)控圖失控，則需查找原因，采取糾正措施，重新設(shè)置實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)。

總之，質(zhì)量控制技術(shù)是實(shí)驗(yàn)室保證數(shù)據(jù)質(zhì)量重要組成部分，實(shí)驗(yàn)人員要針對實(shí)驗(yàn)室分析工作不同環(huán)節(jié)特點(diǎn)和作用，靈活采用不同質(zhì)量控制技術(shù)，從而實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠目標(biāo)。

[1]《環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理工作指南》，李國剛主編，中國環(huán)境科學(xué)出版社，2010年8月.

[2]《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊》，中國環(huán)境監(jiān)測總站，化學(xué)工業(yè)出版社2010年1月.