畢萬君 鄒瀟(肇慶市多羅山藍(lán)寶石稀有金屬有限公司 廣東 肇慶 526200)
多孔鉭是一種新進(jìn)流行的比較理想的骨科植入物質(zhì),為了得到這種物質(zhì),首先需要將對(duì)聚亞胺脂進(jìn)行熱分解,得到其包含的碳骨架,這種碳骨架是一種內(nèi)部具有小梁結(jié)構(gòu)的多孔網(wǎng)架,進(jìn)而利用化學(xué)氣相沉積的辦法將鉭金屬沉積到這種骨架之上,形成多孔鉭,這種新型的金屬具有與內(nèi)在的骨架空隙相一致的結(jié)構(gòu),并且具有較高的孔隙率以及較好的抗壓性,更接近人體的松質(zhì)骨。
為了制造出這種支架,需要使用到EBM設(shè)備以及純度高達(dá)99.95%的TaCL5粉體,以及足量的高純氫氣以及氬氣。
使用EBM技術(shù)設(shè)計(jì)與制備鈦合金支架的過程為:
1.首先使用計(jì)算機(jī)軟件進(jìn)行支架結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),并將設(shè)計(jì)的結(jié)果轉(zhuǎn)化為STL格式的文件進(jìn)行存儲(chǔ),并將處理之后的文件傳輸?shù)紼BM設(shè)備系統(tǒng),方便系統(tǒng)對(duì)其進(jìn)行金屬的成形制造,最后將成形的試件取出,清楚干凈縫隙中的粉體,并使用超聲波技術(shù)對(duì)其進(jìn)行烘干,便可以開始下一步的化學(xué)氣相沉積工作了。
2.化學(xué)氣相沉積是對(duì)金屬表面進(jìn)行涂層的重要技術(shù),這種技術(shù)通過對(duì)原料氣體的CVD處理使得其在目標(biāo)的金屬表面形成非揮發(fā)性的物質(zhì),進(jìn)而沉積,在金屬表面形成一層薄膜。
對(duì)鈦金屬的支架進(jìn)行鉭涂層的基本原理為使用氫氣以及氬氣將原粉還原為金屬Ta,并在高溫條件下沉積到鈦金屬支架結(jié)構(gòu)縫隙的表面。為了保證氣相沉積的結(jié)果,還需要對(duì)沉積之后的支架進(jìn)行孔隙率的質(zhì)量比檢測(cè),檢測(cè)開始之前需要計(jì)算出多孔植入體的質(zhì)量與體積相同的鈦合金物質(zhì)質(zhì)量的比值,進(jìn)而在100%之中將這一數(shù)值進(jìn)行剔除,便可以得出最后的數(shù)值;同時(shí)也可以使用MTS-810型力學(xué)性能測(cè)試系統(tǒng)來檢測(cè)支架的抗壓強(qiáng)度以及彈性模量;使用X射線來檢測(cè)鉭金屬的沉積情況;以及使用劃痕法檢測(cè)鉭金屬與鈦合金集體金屬基體的結(jié)合程度,為此需要用到UMT-2M型的摩擦磨損試驗(yàn)機(jī),對(duì)每個(gè)制作出來的樣品進(jìn)行三粗刮劃,分別檢驗(yàn)之后,對(duì)最終的檢查結(jié)果去平均值便是最后的參考數(shù)值。
1.鉭涂覆處理之后的鈦金屬支架的形貌以及結(jié)構(gòu)特征
首先是對(duì)支架結(jié)構(gòu)表面的色澤分析,根據(jù)涂層實(shí)驗(yàn)前后的色澤對(duì)比結(jié)果,我們發(fā)現(xiàn),經(jīng)過鉭金屬涂覆的支架色澤比較灰暗,金屬色澤明顯;此外,根據(jù)計(jì)算機(jī)技術(shù)制作出來的支架結(jié)構(gòu)成像對(duì)比,證明了涂覆技術(shù)的出現(xiàn)不會(huì)改變鈦金屬支架的結(jié)構(gòu),仍然能夠保持原來結(jié)構(gòu)的孔隙特征,利于細(xì)胞與組織的長(zhǎng)入以及再血管化。
超景深的三維成像技術(shù)表明鉭涂覆技術(shù)出來前后的金屬支架在表明形貌方面基本沒有變化,仍然具有原來的正面光滑、反面粗糙以及側(cè)面比較粗糙的表明特征,這些特征來源于快速成型技術(shù),并且沒有在鉭涂覆技術(shù)處理之后發(fā)生變化,這是因?yàn)榭焖俪尚图夹g(shù)使用的是分層累積的成形技術(shù),不僅會(huì)造成上述表面特征,還會(huì)增加支架組成細(xì)胞的黏附度、組織的嵌合度以及骨組織之間的連接緊密程度,進(jìn)而使得鈦金屬的支架具有較優(yōu)越的穩(wěn)定性。
2.鉭涂覆處理之后的鈦金屬支架的涂層表征
由于鈦金屬支架具有反光性,所以部分的細(xì)微結(jié)構(gòu)沒能夠清晰的顯示出來,不利于對(duì)支架進(jìn)行細(xì)微深入的研究,但是鉭涂覆的支架則具有較弱的反光性,內(nèi)部的細(xì)微結(jié)構(gòu)以及成孔狀態(tài)能夠清晰的觀測(cè)到,方便了對(duì)于支架涂覆技術(shù)的研究與總結(jié)。
比如,細(xì)微結(jié)構(gòu)的顯示能夠讓我們清晰的看到,雖然涂覆技術(shù)已經(jīng)基本覆蓋了鈦金屬結(jié)構(gòu)的縫隙,但是在局部仍會(huì)出現(xiàn)輕微的鉭涂層破裂的現(xiàn)象,也正是因?yàn)檫@些斷裂處的存在使得我們可以估計(jì)出鉭涂層的厚度大約在3微米左右,不足以改變鉭金屬支架對(duì)原有結(jié)構(gòu),也就不會(huì)影響支架的力學(xué)功能的發(fā)揮。
但是涂層的破裂可能會(huì)使得支架在植入人體之后影響其生物學(xué)的性能的發(fā)揮,為了避免支架在植入之后發(fā)生涂層脫落的現(xiàn)象、減少對(duì)人體造成傷害的隱患,需要對(duì)涂層之后的鈦金屬支架進(jìn)行優(yōu)化處理。因?yàn)橥ㄟ^對(duì)支架進(jìn)行X射線衍射的結(jié)果證明支架的表面因?yàn)榻?jīng)過了CVD技術(shù)的處理沉積了一定量的鉭金屬,一旦發(fā)生脫離,將會(huì)對(duì)宿主造成不良的影響與作用,。
3.鉭涂覆處理之后的鈦金屬支架的力學(xué)性質(zhì)
在室溫下對(duì)鉭涂覆技術(shù)處理過的支架進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),最后對(duì)測(cè)得的數(shù)值去平均數(shù)看,得出其平均的抗壓強(qiáng)度為83.8Mpa左右,正負(fù)的誤差不會(huì)超過4.2Mpa,屈服強(qiáng)度為74.6Mpa,正負(fù)誤差范圍為3.5Mpa,可見處理之后的鈦金屬支架具有較好的抗壓強(qiáng)度以及屈服強(qiáng)度,而且具有比較接近人體的皮質(zhì)骨的彈性模量,從而實(shí)現(xiàn)了降低應(yīng)力屏蔽帶來的不利影響的效果。
4.鉭涂覆處理之后的鈦金屬支架的結(jié)合力
通過對(duì)鉭涂覆技術(shù)處理之后的支架進(jìn)行不同程度與力度的刮劃實(shí)驗(yàn),可以得出鉭金屬涂層的剝離臨界值為85克,根據(jù)這個(gè)數(shù)值可以計(jì)算出二者之間的結(jié)合強(qiáng)度為45.3Mpa,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于企業(yè)涂層技術(shù)方法下的二者結(jié)合強(qiáng)度,體現(xiàn)出了CVD涂層處理的優(yōu)越性。
采用EBM技術(shù)能夠制造出具有鉆石分子結(jié)構(gòu)特征的支架,并且能夠保證其性能,適合人體植入的醫(yī)學(xué)應(yīng)用;使用CVD技術(shù)能夠成功的將鉭金屬沉積到鈦金屬支架的表面,并且能夠保證二者之間具有較高的結(jié)合強(qiáng)度,不僅不會(huì)改變支架的原有結(jié)構(gòu)與孔隙率,還能夠保證支架具有更接近人體皮質(zhì)骨的彈性模型,更適合植入,進(jìn)而擴(kuò)展了鈦金屬支架的應(yīng)用范圍。
[1]李祥,于曉明,王成燾,譚麗麗,楊柯,羅云,張文光.鉭涂層多孔鈦合金支架的制備與表征[M].稀有金屬材料與工程,2012(11)
[2]李文亞,Hanlin Liao,C.Coddet.基于冷噴涂的多孔鈦與鈦合金的制備與表征[M].稀有金屬材料與工程,2009(12)
[3]饒曉曉,胡樹兵,錢得書.鈦合金搪瓷涂層的制備與性能研究[M].電鍍與涂飾,2010(01)
[4]何博.鈦合金表面熱障涂層的制備與研究[D].上海交通大學(xué),2008(05)