,
(山西陽煤豐喜集團臨猗分公司,山西 臨猗 044100)
我公司鍋爐煙氣脫硫裝置2013年有一段時間沒有硫酸銨產(chǎn)品產(chǎn)出,造成煙氣帶出物增多、煙塵含量超標的現(xiàn)象。尤其是2013年12月底,發(fā)現(xiàn)脫硫塔出口煙氣SO2含量達602 mg/m3、煙塵達480 mg/m3、氮氧化物226 mg/m3,當?shù)丨h(huán)保部門甚至給我們下達了整改通知單。公司對此非常重視,聘請專家對脫硫工藝進行調(diào)整。
硫酸銨晶體為無色斜方結(jié)晶或白色顆粒,飽和水溶液pH值5.5,相對密度1.77,溫度在280 ℃以上時分解,在水中的溶解度見表1。
表1 硫酸銨的溶解度
由表1可以看出,溶液溫度稍微變化對硫酸銨溶解度的影響并不大。影響硫酸銨結(jié)晶的因素有:① 反應器的工作溫度;② 母液的酸度,如pH值;③ 母液中的雜質(zhì)。雜質(zhì)易與硫酸銨飽和溶液形成穩(wěn)定的乳濁液并附著在晶體表面,阻礙晶體的生長,打破固液平衡,使母液過飽和度升高,不僅使晶體強度降低,同時形成大量針狀晶核,迅速充滿溶液,破壞正常操作。
由于硫酸銨水溶液呈酸性,氨水加入量過大,在過高的pH值條件下,硫酸銨更易溶解,使溶液的過飽和度升高,造成結(jié)晶困難,晶體難以成長,溶液中沒有形成硫酸銨晶體,導致出料困難。未能形成晶體的硫酸銨形成氣溶膠,被煙氣帶到煙囪,有部分會在煙道中析出,造成煙道中積存物過多,煙氣帶出物增多,煙氣抬升高度不夠。
現(xiàn)有的氧化風機風量設計為40 m3/h(1臺),按實際情況,必須2臺氧化風機全開才能確保有硫酸銨晶體析出。一是受溶液中灰塵的影響,降低了氧氣與亞硫酸銨接觸的機會;二是在出不了硫酸銨產(chǎn)品時,氧化風機功率明顯降低(從風機電流就可以明顯看出),風機跳閘次數(shù)增多。在風機檢修的情況下,漿液狀況惡化,因為硫酸銨晶體在氧氣量不足的情況下更難以成長,亞硫酸銨、硫酸銨、亞硫酸氫銨形成氣溶膠隨煙氣被帶出,進而分解或沉積,結(jié)果是煙氣SO2含量超標,煙氣含塵量超標,情況更加糟糕。為避免煙氣中SO2含量超標,操作上加大氨水的加入量,可是這也造成了氨逃逸增多,煙氣中煙塵和SO2含量不達標,形成惡性循環(huán),整個脫硫系統(tǒng)變得更加復雜。
現(xiàn)有的75 t/h(2臺)和130 t/h鍋爐電除塵器由于年久失修,除塵效率大大降低,導致帶入脫硫系統(tǒng)的灰塵過多,超過設計值300 mg/m3。煙氣脫硫主要依靠的是溶液中的亞硫酸銨來吸收煙氣中的SO2,當漿液中灰塵含量過高,吸收液從噴頭中噴出時,煙氣逆流而上,接觸到灰塵的煙氣中的SO2肯定無法去除;如果開兩層噴淋,灰塵過多時出口SO2仍會超標;有時必須開三層噴淋,也就是開3臺循環(huán)泵才能使SO2達標排放。另外,原料煤煤質(zhì)變化時,從電除塵器出來的氣體中灰塵含量肯定會有變化,這種變化過大時,會影響硫酸銨結(jié)晶,比如漿液滴度需要改變,出料時的固液比也需要視情況變化。這些都需要在實際生產(chǎn)中進行摸索,因為硫酸銨結(jié)晶是在一個動態(tài)環(huán)境中完成的,氣相、液相和固相并存,外界條件如煙氣的壓力和溫度變化不大,系統(tǒng)主要受灰塵含量變化的影響,由此要求操作調(diào)節(jié)要跟著變化,需要操作人員根據(jù)具體情況進行判斷,否則會造成溶液狀況的惡化。
灰塵還影響到硫酸銨產(chǎn)品的品質(zhì),使產(chǎn)品發(fā)黑發(fā)暗;由于結(jié)晶顆粒小,灰塵多,產(chǎn)品沒有光澤而呈灰色。
切實控制好氨水的加入量,保證漿液pH值不影響硫酸銨結(jié)晶。以前用pH試紙來檢測漿液pH值,這也存在很大的不確定性——取液的時間和位置難以把握,有時候剛加入氨水馬上用試紙做pH值,且取液口就在加氨水的位置,造成檢測出來的pH值偏高,以為加氨水加多了,實際情況可能不是這樣的?,F(xiàn)在把加氨水位置改到循環(huán)泵出口,也就是氨水是從噴頭噴出來的,形成的扇面噴射流可以使?jié){液pH值更加均衡,不會存在某個地方pH值大而某個地方pH值小。這個改進比較合理。
加氨水量一直是一個難題,因為用試紙很難真正確定溶液的pH值。現(xiàn)在是做漿液滴度,取一大瓶溶液用硫酸和甲基紅來做,甲基紅的pH值變色范圍4.4(紅)~6.2(黃)。具體操作為,用試管量取一定的硫酸銨漿液,加入幾滴甲基紅,用硫酸來滴定;硫酸裝在有刻度的試管里,控制加入硫酸的滴度,要使甲基紅變紅需要多少滴。當然這要有經(jīng)驗或需從實際操作中得來,因為不同漿液會對應不同的滴度。一經(jīng)確定以后,如果外界條件沒有大的變化,不要輕易改變,否則會造成硫酸銨無法結(jié)晶或結(jié)晶不暢而使?jié){液狀況惡化,破壞正常操作。
計算得出,空氣流量Q=70 m3/h,即補充空氣量約為11 m3/min。為防止液體倒流入空氣罐,管道上可加兩只止逆閥和一只截止閥。此舉可有效增加氧化空氣量,風機沒有故障時,可關(guān)閉新增管線上的截止閥;風機檢修時,打開此閥門。其調(diào)節(jié)方便,有效保障了脫硫系統(tǒng)的正常運行。
2014年1月,煙氣排放情況明顯好轉(zhuǎn),在線監(jiān)測數(shù)據(jù)為,煙氣壓力2.87 Pa、流速3.7 m/s、濕度4.9%、含氧量19.79%、粉塵含量35.15 mg/m3、SO2178.26 mg/m3、NO 1.2 mg/m3。
控制好溶液的滴度后,在外界條件沒有大的變化的情況下,出料還比較順利,每隔一天出一次料;因灰塵比較多,硫酸銨成品顏色呈灰色。相較改造之前,氨水消耗量明顯減少,原每班要消耗氨水10 m3左右,現(xiàn)在每班只需6~7 m3。以前工人對漿液pH值拿捏不準,加氨依據(jù)是只看出口SO2在線監(jiān)測含量,高了多加,少了不加。如今每兩個小時做一次漿液滴度,工人心中有數(shù),不再盲目加氨。整個脫硫系統(tǒng)運行也比較順暢。
煙囪排出煙氣的顏色比以前淡,抬升高度也可以,不象以前煙氣就在煙囪口擴散,煙塵在低處彌漫,對當?shù)丨h(huán)境產(chǎn)生不利影響。如今空氣質(zhì)量得到明顯改善,天空明朗了,而且產(chǎn)品硫酸銨可用作生產(chǎn)復合肥的原料,能產(chǎn)生一定的經(jīng)濟效益。