何飛

摘 要：氯堿生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的環(huán)節(jié)多、種類多，是企業(yè)環(huán)境管理的難點(diǎn)，也是環(huán)境管理部門監(jiān)管的重點(diǎn)。根據(jù)工作實(shí)踐和現(xiàn)場(chǎng)核查，總結(jié)和研究了氯堿生產(chǎn)企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的環(huán)節(jié)和規(guī)特征；通過研究氯堿生產(chǎn)工藝及其特征，核算出每一種危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的周期和產(chǎn)污系數(shù)。本文通過全方位分析氯堿生產(chǎn)企業(yè)危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生特征，有助于企業(yè)和環(huán)保部門提升對(duì)氯堿生產(chǎn)企業(yè)危險(xiǎn)廢物的管理水平，同時(shí)對(duì)氯堿項(xiàng)目的設(shè)計(jì)、環(huán)境影響評(píng)價(jià)和竣工驗(yàn)收具有指導(dǎo)意義。

關(guān)鍵詞：燒堿 聚氯乙烯 危險(xiǎn)廢物 特征分析

中圖分類號(hào)：X7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2014）05（a）-0129-02

氯堿行業(yè)主要生產(chǎn)燒堿與聚氯乙烯產(chǎn)品，是工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的重點(diǎn)行業(yè)，目前，我國(guó)在內(nèi)蒙古、新疆、山東等省區(qū)建成了大規(guī)模的氯堿生產(chǎn)線，隨著我國(guó)乙炔法合成VCM裝置的進(jìn)一步擴(kuò)產(chǎn)， 氯堿在我國(guó)迅速發(fā)展，氯堿行業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物也隨之劇增，由于氯堿企業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物種類多、產(chǎn)生的工序復(fù)雜、其特性鑒別難且產(chǎn)生環(huán)節(jié)多，因此企業(yè)和環(huán)保部門對(duì)該行業(yè)危險(xiǎn)廢物的管理難度較大。調(diào)查研究氯堿企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的環(huán)節(jié)、種類、產(chǎn)生原理和工序以及產(chǎn)生規(guī)律，對(duì)加強(qiáng)該行業(yè)危險(xiǎn)廢物的日常管理具有重要意義。

1 危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生源與種類

1.1 氯堿界區(qū)

在氯堿界區(qū)，危險(xiǎn)廢物主要集中在鹽水精制環(huán)節(jié)、氯氣干燥環(huán)節(jié)、天然氣制氫環(huán)節(jié)等環(huán)節(jié)中產(chǎn)生。主要有廢螯合樹脂（HW13有機(jī)樹脂類廢物）、廢硫酸（HW34廢酸）、廢脫硫劑（HW45含有機(jī)鹵化物廢物）、廢催化劑（HW46含鎳廢物）和廢吸附劑（HW45含有機(jī)鹵化物廢物）。

1.2 聚氯乙烯界區(qū)

聚氯乙烯合成過程中的危險(xiǎn)廢物集中于氯乙烯合成環(huán)節(jié)、聚氯乙烯合成環(huán)節(jié)、純水制備環(huán)節(jié)、產(chǎn)品出料與包裝等環(huán)節(jié)中產(chǎn)生。氯乙烯合成環(huán)節(jié)主要有7種危險(xiǎn)廢物，分別是廢氯化汞觸媒（HW29含汞廢物）、廢氯化汞觸媒泥（HW29含汞廢物）、廢含汞活性炭（HW29含汞廢物）、廢鹽酸（HW34廢酸）、含汞廢鹽/泥（HW45含汞廢物）、精餾殘?jiān)?高沸物（HW11精餾殘?jiān)?、氯乙烯自聚物（HW13有機(jī)樹脂類廢物）；純水制備環(huán)節(jié)主要有廢螯合樹脂（HW13有機(jī)樹脂類廢物）；合成聚氯乙烯環(huán)節(jié)主要有母液處理污泥（HW13有機(jī)樹脂類廢物）；產(chǎn)品出料與包裝環(huán)節(jié)有PVC廢料（HW13）。

2 典型危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生工序及原理

2.1 廢脫硫劑

天然氣制氫的天然氣預(yù)處理過程中， 先將天然氣通過脫硫劑處理，使硫脫除，脫除原理屬于化學(xué)變化，所以脫硫劑將不斷損耗，到一定程度后，產(chǎn)生廢脫硫劑。

2.2 含鎳廢物

天然氣制氫裝置是為補(bǔ)充氯堿系統(tǒng)的氫氣量，以彌補(bǔ)氯氣過量的工藝裝置，天然氣制氫為高溫裂解反應(yīng)，通過含鎳催化劑進(jìn)行催化反應(yīng)，加快天然氣的轉(zhuǎn)化速率，由于受制氫的轉(zhuǎn)化率的影響，需定期更新一些催化劑，催化劑壽命一般為3年。

2.3 精餾殘?jiān)?/p>

在氯乙烯生產(chǎn)工序中，進(jìn)入VCM裝置的氯乙烯氣體經(jīng)全凝器冷凝成液體流至緩沖罐靠重力分離除去部分水后送入低沸塔，塔底除去低沸物的氯乙烯液體靠壓差壓至高沸塔，通過改變壓力、溫度，使其中的氯乙烯單體以氣態(tài)形式蒸發(fā)，與其他液態(tài)二氯乙烷等高沸點(diǎn)的有機(jī)廢物雜質(zhì)進(jìn)行分離，分離產(chǎn)生的液態(tài)有機(jī)廢物即為精餾殘?jiān)追Q高沸物。

2.4 含汞廢物

氯乙烯的合成轉(zhuǎn)化工藝中產(chǎn)生的含汞廢物有三類，第一類是廢氯化汞觸媒，產(chǎn)自氯乙烯合稱工序中，反應(yīng)釜中使用的氯化汞催化劑，平均每8000小時(shí)需要更換一批，廢氯化汞催化劑的產(chǎn)生量由更換量決定，第二類是氯乙烯凈化裝置即除汞器中飽和的活性炭，由于活性炭吸附汞到一定量后失去吸附功能，需要更換而產(chǎn)生，第三類是聚合工序含汞污水的處理污泥。

2.5 廢酸

2.5.1 廢鹽酸

氯乙烯合成過程中，由于氯化氫過量，通過水或者稀鹽酸吸收過量的氯化氫，產(chǎn)生濃度較高的廢鹽酸。

2.5.2 廢硫酸

濕氯氣干燥過程中，純鹽水電解產(chǎn)生的氯氣帶有部分水分，干燥的氯氣是后續(xù)氯化氫合成的原料，濕氯氣通過硫酸塔，在濃硫酸的吸附作用下脫除水分，濃硫酸逐漸被稀釋，至低于標(biāo)準(zhǔn)濃度后，產(chǎn)生廢硫酸。

2.6 有機(jī)樹脂類廢物

聚氯乙烯生產(chǎn)中為了獲得無雜質(zhì)的精制鹽水，需要通過螯合樹脂塔對(duì)其進(jìn)行吸附處理，以保證進(jìn)入電解槽的鹽水精度要求，在螯合樹脂塔的運(yùn)行過程中，由于塔壓、磨損、擠壓造成樹脂塔內(nèi)的樹脂顆粒發(fā)生破碎，而產(chǎn)生廢離子交換樹脂顆粒。

3 危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生特征

氯堿生產(chǎn)企業(yè)可能產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物共6個(gè)類型，17種危險(xiǎn)廢物。危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量有一定的規(guī)律，特別是連續(xù)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物如：高沸物、廢鹽酸、廢硫酸等均有基本固定的產(chǎn)污系數(shù)，廢物的產(chǎn)生量與產(chǎn)品產(chǎn)量相關(guān)。非連續(xù)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物如廢鎳催化劑、廢氯化汞觸媒、廢吸附劑、廢樹脂等其產(chǎn)生周期基本在一個(gè)范圍內(nèi)，其產(chǎn)生量不僅與產(chǎn)品產(chǎn)量相關(guān)也與相關(guān)原料的使用量相關(guān)，一般產(chǎn)生量與使用量相當(dāng)。

聚氯乙烯企業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物還與所使用的生產(chǎn)工藝相關(guān)，對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)工藝是危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的條件，不同的生產(chǎn)工藝產(chǎn)生不同的危險(xiǎn)廢物，如采用化學(xué)法工藝處理含汞廢水產(chǎn)生含汞污泥，而使用蒸發(fā)分離工藝處理含汞廢水產(chǎn)生含汞廢鹽；含鎳廢物只有配套天然氣制氫裝置的產(chǎn)生，無天然氣制氫的工藝則不產(chǎn)生。各類危險(xiǎn)廢物的的產(chǎn)生特征如表1。

4 結(jié)論與建議

4.1 結(jié)論

（1）氯堿生產(chǎn)企業(yè)一般情況下產(chǎn)生6大類共計(jì)17種危險(xiǎn)廢物，主要產(chǎn)自氯乙烯車間、電解車間等。

（2）氯堿生產(chǎn)企業(yè)的氯乙烯車間和電解車間是危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的主要環(huán)節(jié)，危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生量占企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生總量的99%。

（3）由于氯堿生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)生的每一種危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生周期和產(chǎn)生量均有其規(guī)律性，因此其產(chǎn)生量和種類均有可預(yù)測(cè)性和可核查性。

4.2 建議

（1）氯堿生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)根據(jù)危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生規(guī)律為基礎(chǔ)，統(tǒng)計(jì)核準(zhǔn)本企業(yè)的危險(xiǎn)廢物信息，從而確保危險(xiǎn)廢物申報(bào)登記的準(zhǔn)確性和邏輯性。

（2）氯堿行業(yè)是產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的重點(diǎn)企業(yè)，國(guó)家應(yīng)將全國(guó)上規(guī)模的聚氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)均納入國(guó)家級(jí)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生重點(diǎn)源單位。

（3）環(huán)境管理部門應(yīng)依據(jù)聚氯乙烯行業(yè)危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生規(guī)律，在日常監(jiān)督管理和環(huán)境執(zhí)法中核查企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的種類、數(shù)量和流向等信息。

參考文獻(xiàn)

[1] 周炳炎，王琪，郭平.我國(guó)工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生特性研究[J].環(huán)境科學(xué)研究，2005（S1）.

[2] 陳斌武.國(guó)內(nèi)外氯化聚氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)比較[J].聚氯乙烯，2009（10）.

[3] 王海清.乙烯催化加氫反應(yīng)機(jī)理的理論分析[J].大學(xué)化學(xué)，1995（2）.endprint

摘 要：氯堿生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的環(huán)節(jié)多、種類多，是企業(yè)環(huán)境管理的難點(diǎn)，也是環(huán)境管理部門監(jiān)管的重點(diǎn)。根據(jù)工作實(shí)踐和現(xiàn)場(chǎng)核查，總結(jié)和研究了氯堿生產(chǎn)企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的環(huán)節(jié)和規(guī)特征；通過研究氯堿生產(chǎn)工藝及其特征，核算出每一種危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的周期和產(chǎn)污系數(shù)。本文通過全方位分析氯堿生產(chǎn)企業(yè)危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生特征，有助于企業(yè)和環(huán)保部門提升對(duì)氯堿生產(chǎn)企業(yè)危險(xiǎn)廢物的管理水平，同時(shí)對(duì)氯堿項(xiàng)目的設(shè)計(jì)、環(huán)境影響評(píng)價(jià)和竣工驗(yàn)收具有指導(dǎo)意義。

關(guān)鍵詞：燒堿 聚氯乙烯 危險(xiǎn)廢物 特征分析

中圖分類號(hào)：X7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2014）05（a）-0129-02

氯堿行業(yè)主要生產(chǎn)燒堿與聚氯乙烯產(chǎn)品，是工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的重點(diǎn)行業(yè)，目前，我國(guó)在內(nèi)蒙古、新疆、山東等省區(qū)建成了大規(guī)模的氯堿生產(chǎn)線，隨著我國(guó)乙炔法合成VCM裝置的進(jìn)一步擴(kuò)產(chǎn)， 氯堿在我國(guó)迅速發(fā)展，氯堿行業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物也隨之劇增，由于氯堿企業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物種類多、產(chǎn)生的工序復(fù)雜、其特性鑒別難且產(chǎn)生環(huán)節(jié)多，因此企業(yè)和環(huán)保部門對(duì)該行業(yè)危險(xiǎn)廢物的管理難度較大。調(diào)查研究氯堿企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的環(huán)節(jié)、種類、產(chǎn)生原理和工序以及產(chǎn)生規(guī)律，對(duì)加強(qiáng)該行業(yè)危險(xiǎn)廢物的日常管理具有重要意義。

1 危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生源與種類

1.1 氯堿界區(qū)

在氯堿界區(qū)，危險(xiǎn)廢物主要集中在鹽水精制環(huán)節(jié)、氯氣干燥環(huán)節(jié)、天然氣制氫環(huán)節(jié)等環(huán)節(jié)中產(chǎn)生。主要有廢螯合樹脂（HW13有機(jī)樹脂類廢物）、廢硫酸（HW34廢酸）、廢脫硫劑（HW45含有機(jī)鹵化物廢物）、廢催化劑（HW46含鎳廢物）和廢吸附劑（HW45含有機(jī)鹵化物廢物）。

1.2 聚氯乙烯界區(qū)

聚氯乙烯合成過程中的危險(xiǎn)廢物集中于氯乙烯合成環(huán)節(jié)、聚氯乙烯合成環(huán)節(jié)、純水制備環(huán)節(jié)、產(chǎn)品出料與包裝等環(huán)節(jié)中產(chǎn)生。氯乙烯合成環(huán)節(jié)主要有7種危險(xiǎn)廢物，分別是廢氯化汞觸媒（HW29含汞廢物）、廢氯化汞觸媒泥（HW29含汞廢物）、廢含汞活性炭（HW29含汞廢物）、廢鹽酸（HW34廢酸）、含汞廢鹽/泥（HW45含汞廢物）、精餾殘?jiān)?高沸物（HW11精餾殘?jiān)?、氯乙烯自聚物（HW13有機(jī)樹脂類廢物）；純水制備環(huán)節(jié)主要有廢螯合樹脂（HW13有機(jī)樹脂類廢物）；合成聚氯乙烯環(huán)節(jié)主要有母液處理污泥（HW13有機(jī)樹脂類廢物）；產(chǎn)品出料與包裝環(huán)節(jié)有PVC廢料（HW13）。

2 典型危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生工序及原理

2.1 廢脫硫劑

天然氣制氫的天然氣預(yù)處理過程中， 先將天然氣通過脫硫劑處理，使硫脫除，脫除原理屬于化學(xué)變化，所以脫硫劑將不斷損耗，到一定程度后，產(chǎn)生廢脫硫劑。

2.2 含鎳廢物

天然氣制氫裝置是為補(bǔ)充氯堿系統(tǒng)的氫氣量，以彌補(bǔ)氯氣過量的工藝裝置，天然氣制氫為高溫裂解反應(yīng)，通過含鎳催化劑進(jìn)行催化反應(yīng)，加快天然氣的轉(zhuǎn)化速率，由于受制氫的轉(zhuǎn)化率的影響，需定期更新一些催化劑，催化劑壽命一般為3年。

2.3 精餾殘?jiān)?/p>

在氯乙烯生產(chǎn)工序中，進(jìn)入VCM裝置的氯乙烯氣體經(jīng)全凝器冷凝成液體流至緩沖罐靠重力分離除去部分水后送入低沸塔，塔底除去低沸物的氯乙烯液體靠壓差壓至高沸塔，通過改變壓力、溫度，使其中的氯乙烯單體以氣態(tài)形式蒸發(fā)，與其他液態(tài)二氯乙烷等高沸點(diǎn)的有機(jī)廢物雜質(zhì)進(jìn)行分離，分離產(chǎn)生的液態(tài)有機(jī)廢物即為精餾殘?jiān)追Q高沸物。

2.4 含汞廢物

氯乙烯的合成轉(zhuǎn)化工藝中產(chǎn)生的含汞廢物有三類，第一類是廢氯化汞觸媒，產(chǎn)自氯乙烯合稱工序中，反應(yīng)釜中使用的氯化汞催化劑，平均每8000小時(shí)需要更換一批，廢氯化汞催化劑的產(chǎn)生量由更換量決定，第二類是氯乙烯凈化裝置即除汞器中飽和的活性炭，由于活性炭吸附汞到一定量后失去吸附功能，需要更換而產(chǎn)生，第三類是聚合工序含汞污水的處理污泥。

2.5 廢酸

2.5.1 廢鹽酸

氯乙烯合成過程中，由于氯化氫過量，通過水或者稀鹽酸吸收過量的氯化氫，產(chǎn)生濃度較高的廢鹽酸。

2.5.2 廢硫酸

濕氯氣干燥過程中，純鹽水電解產(chǎn)生的氯氣帶有部分水分，干燥的氯氣是后續(xù)氯化氫合成的原料，濕氯氣通過硫酸塔，在濃硫酸的吸附作用下脫除水分，濃硫酸逐漸被稀釋，至低于標(biāo)準(zhǔn)濃度后，產(chǎn)生廢硫酸。

2.6 有機(jī)樹脂類廢物

聚氯乙烯生產(chǎn)中為了獲得無雜質(zhì)的精制鹽水，需要通過螯合樹脂塔對(duì)其進(jìn)行吸附處理，以保證進(jìn)入電解槽的鹽水精度要求，在螯合樹脂塔的運(yùn)行過程中，由于塔壓、磨損、擠壓造成樹脂塔內(nèi)的樹脂顆粒發(fā)生破碎，而產(chǎn)生廢離子交換樹脂顆粒。

3 危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生特征

氯堿生產(chǎn)企業(yè)可能產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物共6個(gè)類型，17種危險(xiǎn)廢物。危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量有一定的規(guī)律，特別是連續(xù)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物如：高沸物、廢鹽酸、廢硫酸等均有基本固定的產(chǎn)污系數(shù)，廢物的產(chǎn)生量與產(chǎn)品產(chǎn)量相關(guān)。非連續(xù)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物如廢鎳催化劑、廢氯化汞觸媒、廢吸附劑、廢樹脂等其產(chǎn)生周期基本在一個(gè)范圍內(nèi)，其產(chǎn)生量不僅與產(chǎn)品產(chǎn)量相關(guān)也與相關(guān)原料的使用量相關(guān)，一般產(chǎn)生量與使用量相當(dāng)。

聚氯乙烯企業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物還與所使用的生產(chǎn)工藝相關(guān)，對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)工藝是危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的條件，不同的生產(chǎn)工藝產(chǎn)生不同的危險(xiǎn)廢物，如采用化學(xué)法工藝處理含汞廢水產(chǎn)生含汞污泥，而使用蒸發(fā)分離工藝處理含汞廢水產(chǎn)生含汞廢鹽；含鎳廢物只有配套天然氣制氫裝置的產(chǎn)生，無天然氣制氫的工藝則不產(chǎn)生。各類危險(xiǎn)廢物的的產(chǎn)生特征如表1。

4 結(jié)論與建議

4.1 結(jié)論

（1）氯堿生產(chǎn)企業(yè)一般情況下產(chǎn)生6大類共計(jì)17種危險(xiǎn)廢物，主要產(chǎn)自氯乙烯車間、電解車間等。

（2）氯堿生產(chǎn)企業(yè)的氯乙烯車間和電解車間是危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的主要環(huán)節(jié)，危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生量占企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生總量的99%。

（3）由于氯堿生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)生的每一種危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生周期和產(chǎn)生量均有其規(guī)律性，因此其產(chǎn)生量和種類均有可預(yù)測(cè)性和可核查性。

4.2 建議

（1）氯堿生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)根據(jù)危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生規(guī)律為基礎(chǔ)，統(tǒng)計(jì)核準(zhǔn)本企業(yè)的危險(xiǎn)廢物信息，從而確保危險(xiǎn)廢物申報(bào)登記的準(zhǔn)確性和邏輯性。

（2）氯堿行業(yè)是產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的重點(diǎn)企業(yè)，國(guó)家應(yīng)將全國(guó)上規(guī)模的聚氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)均納入國(guó)家級(jí)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生重點(diǎn)源單位。

（3）環(huán)境管理部門應(yīng)依據(jù)聚氯乙烯行業(yè)危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生規(guī)律，在日常監(jiān)督管理和環(huán)境執(zhí)法中核查企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的種類、數(shù)量和流向等信息。

參考文獻(xiàn)

[1] 周炳炎，王琪，郭平.我國(guó)工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生特性研究[J].環(huán)境科學(xué)研究，2005（S1）.

[2] 陳斌武.國(guó)內(nèi)外氯化聚氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)比較[J].聚氯乙烯，2009（10）.

[3] 王海清.乙烯催化加氫反應(yīng)機(jī)理的理論分析[J].大學(xué)化學(xué)，1995（2）.endprint

摘 要：氯堿生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的環(huán)節(jié)多、種類多，是企業(yè)環(huán)境管理的難點(diǎn)，也是環(huán)境管理部門監(jiān)管的重點(diǎn)。根據(jù)工作實(shí)踐和現(xiàn)場(chǎng)核查，總結(jié)和研究了氯堿生產(chǎn)企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的環(huán)節(jié)和規(guī)特征；通過研究氯堿生產(chǎn)工藝及其特征，核算出每一種危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的周期和產(chǎn)污系數(shù)。本文通過全方位分析氯堿生產(chǎn)企業(yè)危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生特征，有助于企業(yè)和環(huán)保部門提升對(duì)氯堿生產(chǎn)企業(yè)危險(xiǎn)廢物的管理水平，同時(shí)對(duì)氯堿項(xiàng)目的設(shè)計(jì)、環(huán)境影響評(píng)價(jià)和竣工驗(yàn)收具有指導(dǎo)意義。

關(guān)鍵詞：燒堿 聚氯乙烯 危險(xiǎn)廢物 特征分析

中圖分類號(hào)：X7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2014）05（a）-0129-02

氯堿行業(yè)主要生產(chǎn)燒堿與聚氯乙烯產(chǎn)品，是工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的重點(diǎn)行業(yè)，目前，我國(guó)在內(nèi)蒙古、新疆、山東等省區(qū)建成了大規(guī)模的氯堿生產(chǎn)線，隨著我國(guó)乙炔法合成VCM裝置的進(jìn)一步擴(kuò)產(chǎn)， 氯堿在我國(guó)迅速發(fā)展，氯堿行業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物也隨之劇增，由于氯堿企業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物種類多、產(chǎn)生的工序復(fù)雜、其特性鑒別難且產(chǎn)生環(huán)節(jié)多，因此企業(yè)和環(huán)保部門對(duì)該行業(yè)危險(xiǎn)廢物的管理難度較大。調(diào)查研究氯堿企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的環(huán)節(jié)、種類、產(chǎn)生原理和工序以及產(chǎn)生規(guī)律，對(duì)加強(qiáng)該行業(yè)危險(xiǎn)廢物的日常管理具有重要意義。

1 危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生源與種類

1.1 氯堿界區(qū)

在氯堿界區(qū)，危險(xiǎn)廢物主要集中在鹽水精制環(huán)節(jié)、氯氣干燥環(huán)節(jié)、天然氣制氫環(huán)節(jié)等環(huán)節(jié)中產(chǎn)生。主要有廢螯合樹脂（HW13有機(jī)樹脂類廢物）、廢硫酸（HW34廢酸）、廢脫硫劑（HW45含有機(jī)鹵化物廢物）、廢催化劑（HW46含鎳廢物）和廢吸附劑（HW45含有機(jī)鹵化物廢物）。

1.2 聚氯乙烯界區(qū)

聚氯乙烯合成過程中的危險(xiǎn)廢物集中于氯乙烯合成環(huán)節(jié)、聚氯乙烯合成環(huán)節(jié)、純水制備環(huán)節(jié)、產(chǎn)品出料與包裝等環(huán)節(jié)中產(chǎn)生。氯乙烯合成環(huán)節(jié)主要有7種危險(xiǎn)廢物，分別是廢氯化汞觸媒（HW29含汞廢物）、廢氯化汞觸媒泥（HW29含汞廢物）、廢含汞活性炭（HW29含汞廢物）、廢鹽酸（HW34廢酸）、含汞廢鹽/泥（HW45含汞廢物）、精餾殘?jiān)?高沸物（HW11精餾殘?jiān)?、氯乙烯自聚物（HW13有機(jī)樹脂類廢物）；純水制備環(huán)節(jié)主要有廢螯合樹脂（HW13有機(jī)樹脂類廢物）；合成聚氯乙烯環(huán)節(jié)主要有母液處理污泥（HW13有機(jī)樹脂類廢物）；產(chǎn)品出料與包裝環(huán)節(jié)有PVC廢料（HW13）。

2 典型危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生工序及原理

2.1 廢脫硫劑

天然氣制氫的天然氣預(yù)處理過程中， 先將天然氣通過脫硫劑處理，使硫脫除，脫除原理屬于化學(xué)變化，所以脫硫劑將不斷損耗，到一定程度后，產(chǎn)生廢脫硫劑。

2.2 含鎳廢物

天然氣制氫裝置是為補(bǔ)充氯堿系統(tǒng)的氫氣量，以彌補(bǔ)氯氣過量的工藝裝置，天然氣制氫為高溫裂解反應(yīng)，通過含鎳催化劑進(jìn)行催化反應(yīng)，加快天然氣的轉(zhuǎn)化速率，由于受制氫的轉(zhuǎn)化率的影響，需定期更新一些催化劑，催化劑壽命一般為3年。

2.3 精餾殘?jiān)?/p>

在氯乙烯生產(chǎn)工序中，進(jìn)入VCM裝置的氯乙烯氣體經(jīng)全凝器冷凝成液體流至緩沖罐靠重力分離除去部分水后送入低沸塔，塔底除去低沸物的氯乙烯液體靠壓差壓至高沸塔，通過改變壓力、溫度，使其中的氯乙烯單體以氣態(tài)形式蒸發(fā)，與其他液態(tài)二氯乙烷等高沸點(diǎn)的有機(jī)廢物雜質(zhì)進(jìn)行分離，分離產(chǎn)生的液態(tài)有機(jī)廢物即為精餾殘?jiān)追Q高沸物。

2.4 含汞廢物

氯乙烯的合成轉(zhuǎn)化工藝中產(chǎn)生的含汞廢物有三類，第一類是廢氯化汞觸媒，產(chǎn)自氯乙烯合稱工序中，反應(yīng)釜中使用的氯化汞催化劑，平均每8000小時(shí)需要更換一批，廢氯化汞催化劑的產(chǎn)生量由更換量決定，第二類是氯乙烯凈化裝置即除汞器中飽和的活性炭，由于活性炭吸附汞到一定量后失去吸附功能，需要更換而產(chǎn)生，第三類是聚合工序含汞污水的處理污泥。

2.5 廢酸

2.5.1 廢鹽酸

氯乙烯合成過程中，由于氯化氫過量，通過水或者稀鹽酸吸收過量的氯化氫，產(chǎn)生濃度較高的廢鹽酸。

2.5.2 廢硫酸

濕氯氣干燥過程中，純鹽水電解產(chǎn)生的氯氣帶有部分水分，干燥的氯氣是后續(xù)氯化氫合成的原料，濕氯氣通過硫酸塔，在濃硫酸的吸附作用下脫除水分，濃硫酸逐漸被稀釋，至低于標(biāo)準(zhǔn)濃度后，產(chǎn)生廢硫酸。

2.6 有機(jī)樹脂類廢物

聚氯乙烯生產(chǎn)中為了獲得無雜質(zhì)的精制鹽水，需要通過螯合樹脂塔對(duì)其進(jìn)行吸附處理，以保證進(jìn)入電解槽的鹽水精度要求，在螯合樹脂塔的運(yùn)行過程中，由于塔壓、磨損、擠壓造成樹脂塔內(nèi)的樹脂顆粒發(fā)生破碎，而產(chǎn)生廢離子交換樹脂顆粒。

3 危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生特征

氯堿生產(chǎn)企業(yè)可能產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物共6個(gè)類型，17種危險(xiǎn)廢物。危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量有一定的規(guī)律，特別是連續(xù)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物如：高沸物、廢鹽酸、廢硫酸等均有基本固定的產(chǎn)污系數(shù)，廢物的產(chǎn)生量與產(chǎn)品產(chǎn)量相關(guān)。非連續(xù)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物如廢鎳催化劑、廢氯化汞觸媒、廢吸附劑、廢樹脂等其產(chǎn)生周期基本在一個(gè)范圍內(nèi)，其產(chǎn)生量不僅與產(chǎn)品產(chǎn)量相關(guān)也與相關(guān)原料的使用量相關(guān)，一般產(chǎn)生量與使用量相當(dāng)。

聚氯乙烯企業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物還與所使用的生產(chǎn)工藝相關(guān)，對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)工藝是危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的條件，不同的生產(chǎn)工藝產(chǎn)生不同的危險(xiǎn)廢物，如采用化學(xué)法工藝處理含汞廢水產(chǎn)生含汞污泥，而使用蒸發(fā)分離工藝處理含汞廢水產(chǎn)生含汞廢鹽；含鎳廢物只有配套天然氣制氫裝置的產(chǎn)生，無天然氣制氫的工藝則不產(chǎn)生。各類危險(xiǎn)廢物的的產(chǎn)生特征如表1。

4 結(jié)論與建議

4.1 結(jié)論

（1）氯堿生產(chǎn)企業(yè)一般情況下產(chǎn)生6大類共計(jì)17種危險(xiǎn)廢物，主要產(chǎn)自氯乙烯車間、電解車間等。

（2）氯堿生產(chǎn)企業(yè)的氯乙烯車間和電解車間是危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的主要環(huán)節(jié)，危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生量占企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生總量的99%。

（3）由于氯堿生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)生的每一種危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生周期和產(chǎn)生量均有其規(guī)律性，因此其產(chǎn)生量和種類均有可預(yù)測(cè)性和可核查性。

4.2 建議

（1）氯堿生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)根據(jù)危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生規(guī)律為基礎(chǔ)，統(tǒng)計(jì)核準(zhǔn)本企業(yè)的危險(xiǎn)廢物信息，從而確保危險(xiǎn)廢物申報(bào)登記的準(zhǔn)確性和邏輯性。

（2）氯堿行業(yè)是產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的重點(diǎn)企業(yè)，國(guó)家應(yīng)將全國(guó)上規(guī)模的聚氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)均納入國(guó)家級(jí)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生重點(diǎn)源單位。

（3）環(huán)境管理部門應(yīng)依據(jù)聚氯乙烯行業(yè)危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生規(guī)律，在日常監(jiān)督管理和環(huán)境執(zhí)法中核查企業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生的種類、數(shù)量和流向等信息。

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