連續(xù)流動(dòng)注射法測(cè)定地表水中六價(jià)鉻的研究

葛成巖(錦州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站 遼寧 錦州 121001)

一、前言

六價(jià)鉻已成為國(guó)家實(shí)施總量控制的指標(biāo)之一。鉻的污染來源主要是含鉻礦石的加工、金屬表面處理、印染等行業(yè)。在水體中，六價(jià)鉻一般以Cr O42-、Cr2O72-、H Cr O4-三種陰離子形式存在，受水中p H值、有機(jī)物、溫度、氧化還原物質(zhì)、硬度等條件影響，三價(jià)鉻和六價(jià)鉻的化合物可以相互轉(zhuǎn)化。鉻的測(cè)定方法有二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、等離子發(fā)射光譜法和滴定法。[1]隨著六價(jià)鉻在環(huán)保監(jiān)測(cè)項(xiàng)目中重要性的加大，建立一種簡(jiǎn)單，快捷的測(cè)定方法是十分必要的。

二、連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定六價(jià)鉻原理

1.方法原理

二苯卡巴肼與六價(jià)鉻在酸性條件下反應(yīng)生成微紅紫色化合物，在550nm波長(zhǎng)下測(cè)定。

2.儀器工作原理

連續(xù)流動(dòng)注射儀是樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液及所需的試劑通過一個(gè)自動(dòng)進(jìn)樣器被蠕動(dòng)泵吸出流過整個(gè)系統(tǒng)，并吸入空氣將流體分割成相等大小的片斷，在相同的條件下，每個(gè)片斷在混合圈中充分混合并且發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)后，樣品進(jìn)入比色池進(jìn)行比色測(cè)定及數(shù)據(jù)處理。

3.六價(jià)鉻分析流程圖

三、實(shí)驗(yàn)

1.主要儀器與試劑

AA3型連續(xù)流動(dòng)分析儀(德國(guó)BRAN＋LUEBBE)

MT7分析模塊和550nm的濾光片

二苯卡巴肼溶液：稱0.4g二苯卡巴肼溶于200ml異丙醇，加入80ml硫酸，稀釋至1000ml。加入0.5mlBrij－35混合均勻。

0.0 6N硫酸溶液：取3.4ml50%的硫酸溶液，稀釋至1000ml。

六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液100mg/L：稱取于110℃干燥2h的重鉻酸鉀(優(yōu)級(jí)純)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

2.測(cè)定步驟

檢查好管路，壓好泵盤，打開儀器電源開關(guān)，儀器自檢完畢后，放好試劑與樣品，激活分析方法，調(diào)出基線，再對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線的最高濃度點(diǎn)進(jìn)樣，用其反應(yīng)生成的信息調(diào)節(jié)儀器的增益，運(yùn)行所編好的程序(包括基線校正，標(biāo)準(zhǔn)曲線校正、漂移校正和樣品測(cè)定等)，最后打印分析結(jié)果。

四、結(jié)果與討論

1.標(biāo)準(zhǔn)曲線

將六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液100mg/L稀釋至標(biāo)準(zhǔn)使用溶液1.0mg/L和5.0mg/L，再分別取標(biāo)準(zhǔn)使用液1.0mg/L的溶液0，0.50，2.00，10.00，標(biāo)準(zhǔn)使用溶液5.0mg/L的溶液6.0，10.0ml于50ml比色管中，稀釋至標(biāo)線。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為0，0.01，0.04，0.2，0.6，1.0mg/L。對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行線性回歸取得標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)為r=0.9995。

2.方法檢出限的測(cè)定

使用去離子水，重復(fù)測(cè)定10次，通過計(jì)算10次測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差求得方法檢出限為0.90μg/L。方法的檢出限較低。

3.準(zhǔn)確度和精密度

對(duì)國(guó)家環(huán)境保護(hù)總站的不同標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行精密度與準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)測(cè)定，結(jié)果見表1

表1 測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

由表1可以看出：樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%，精密度高，平行性好。可見AA3連續(xù)流動(dòng)儀測(cè)定六價(jià)鉻具有較高的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。

4.實(shí)際樣品的測(cè)定

取地表水樣進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表2，

表2 加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果

由表2可以看出：AA3連續(xù)流動(dòng)儀測(cè)定地表水中的六價(jià)鉻與化學(xué)方法之間的差異在10%之內(nèi)，回收率較高，可以作為測(cè)定地表水中的六價(jià)鉻的方法之一。

五、結(jié)論

AA3連續(xù)流動(dòng)注射儀適用于測(cè)定地表水中的六價(jià)鉻，具有線性關(guān)系好，檢出限低，準(zhǔn)確度好，精密度高，試劑消耗少的優(yōu)點(diǎn)。此方法分析速度達(dá)60個(gè)/小時(shí)，在大批量環(huán)境樣品的分析過程中，具有明顯的優(yōu)勢(shì)，大大提高了工作的時(shí)效性。

[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì)，《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版)(M)，北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.