夏園園，莫仁楠，曲瑋，柳文媛*

（1.中國(guó)藥科大學(xué)藥物分析教研室，江蘇 南京210009；2.中國(guó)藥科大學(xué)天然藥物化學(xué)教研室，江蘇 南京 210009）

黑果枸杞化學(xué)成分研究進(jìn)展

夏園園1，莫仁楠1，曲瑋2，柳文媛1*

（1.中國(guó)藥科大學(xué)藥物分析教研室，江蘇 南京210009；2.中國(guó)藥科大學(xué)天然藥物化學(xué)教研室，江蘇 南京 210009）

黑果枸杞是一種獨(dú)特的藥食兩用植物，具有抗氧化、抗動(dòng)脈粥樣硬化、增強(qiáng)免疫力、抗衰老、降血脂等藥理作用。綜述近年來黑果枸杞的化學(xué)成分、生物活性、提取方法和質(zhì)量分析等方面的研究進(jìn)展，為黑果枸杞藥效成分的進(jìn)一步開發(fā)和利用提供參考。

黑果枸杞；化學(xué)成分；生物活性；檢測(cè)方法

黑果枸杞（Lycium ruthenicumMurr.）為茄科枸杞屬多年生灌木，廣泛分布于中國(guó)西北部的鹽化沙漠地區(qū)，集中產(chǎn)地為中國(guó)的青海省和新疆維吾爾自治區(qū)，是一種獨(dú)特的藥食兩用植物[1-2]。黑果枸杞在藏藥中稱為“旁瑪”，其味甘、性平、清心熱，西藏醫(yī)藥名著《晶珠本草》將其列為傳統(tǒng)珍貴中藥。黑果枸杞不僅可直接食用或作飲品原料，還可入藥用于治療心臟病、高血壓、月經(jīng)不調(diào)、更年期紊亂、癬癤、尿道結(jié)石、牙齦出血等[3]?，F(xiàn)代藥理學(xué)研究也表明，其具有抗氧化、抗動(dòng)脈粥樣硬化、增強(qiáng)免疫力、降血脂、抗衰老等作用[4-7]。

黑果枸杞的化學(xué)成分復(fù)雜，富含枸杞多糖、色素、脂肪酸、揮發(fā)油、維生素、酚酸、甜菜堿、微量元素等多種成分。本文對(duì)黑果枸杞的化學(xué)成分、生物活性、提取方法和質(zhì)量分析等諸多方面進(jìn)行綜述，為更好地開發(fā)利用此資源提供參考。

1 黑果枸杞多糖

黑果枸杞味甜、多汁，富含糖類?，F(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，多糖是中草藥發(fā)揮獨(dú)特療效的重要物質(zhì)基礎(chǔ)。黑果枸杞多糖（Lycium ruthenicumglycoconjugate polysaccharide，LRGP）不僅可作為能源物質(zhì)，其在生物體內(nèi)也具有多種生物活性，是黑果枸杞的主要功能組分。

1.1 黑果枸杞多糖的生物活性

1.1.1 抗疲勞作用負(fù)重游泳試驗(yàn)是評(píng)價(jià)抗運(yùn)動(dòng)性疲勞的重要指標(biāo)。汪建紅等[8]和Ni等[9]采用小鼠負(fù)重游泳試驗(yàn)研究均發(fā)現(xiàn)，黑果枸杞多糖具有明顯的抗疲勞生物活性。

1.1.2 降血糖作用汪建紅等[10]采用預(yù)防性灌胃黑果枸杞多糖溶液后再造模與先造模再治療性灌胃黑果枸杞多糖溶液兩種方法，研究黑果枸杞多糖對(duì)糖尿病的預(yù)防和治療作用，結(jié)果顯示，黑果枸杞多糖能顯著降低糖尿病小鼠的血糖含量。

1.1.3 消炎作用對(duì)黑果枸杞分離、純化后，Peng等[11]對(duì)其純化多糖的生物活性進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)黑果枸杞復(fù)合多糖LRGP3通過阻斷TLR4/NF-κB信號(hào)通路來緩解或消除脂多糖 (LPS) 誘導(dǎo)的炎癥。

1.1.4 抗氧化活性Liu等[4]通過測(cè)定對(duì)二苯代苦味?；?DPPH)、過氧化氫、超氧負(fù)離子自由基的清除率來研究LRGP的抗氧活性，結(jié)果表明，LRGP可作為功能食品和藥物的新型天然抗氧劑。

1.2 黑果枸杞多糖的提取與純化

1.2.1 黑果枸杞多糖的提取工藝白紅進(jìn)等[12]采用不同方法（包括常規(guī)水浴法、微波法、超聲法和超聲-微波協(xié)同萃取法等）提取黑果枸杞多糖，再用蒽酮-硫酸比色法測(cè)定其含量，其中只有超聲法未加熱，其他三種方法均在加熱條件下提取多糖。結(jié)果顯示，4種方法的提取效果依次為超聲-微波協(xié)同萃取法＞常規(guī)水浴法＞微波法＞超聲法。提示，黑果枸杞多糖的提取可能受溫度的影響，提取時(shí)宜采用加熱方法。但溫度過高，又會(huì)使多糖降解、生物活性降低，故為提高黑果枸杞多糖的提取率，需對(duì)提取條件進(jìn)一步優(yōu)化。

魯小靜等[13]采用單因素試驗(yàn)，考察熱水浸提法中提取溫度、料液比和提取時(shí)間對(duì)多糖提取率的影響；再結(jié)合響應(yīng)面分析法（response surface methodology，RSM）優(yōu)化黑果枸杞多糖的提取工藝；確定了多最佳提取條件為熱水溫度90 ℃、料液比1∶25（g∶mL）、時(shí)間66 min，黑果枸杞多糖得率為29.36 %。陳亮等[14]則在單因素試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，利用Box-Behnken設(shè)計(jì)和響應(yīng)面分析法，對(duì)超聲浸提法提取黑果枸杞多糖的工藝進(jìn)行了合理優(yōu)化。RSM的優(yōu)點(diǎn)為可對(duì)連續(xù)的而非一個(gè)個(gè)獨(dú)立的試驗(yàn)點(diǎn)進(jìn)行分析，以確立最佳試驗(yàn)條件，且所得數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠，具有實(shí)用價(jià)值；缺點(diǎn)為需確保最佳的試驗(yàn)條件包含在設(shè)計(jì)的試驗(yàn)點(diǎn)中，若試驗(yàn)點(diǎn)選取不當(dāng)，則得到的優(yōu)化結(jié)果不理想，此外還需選擇合適的評(píng)價(jià)指標(biāo)，如某類成分的含量或損失量等。故RSM適用于黒果枸杞單類成分的提取優(yōu)化，對(duì)于黒果枸杞水提、醇提等粗提液總體成分的提取優(yōu)化，很難選擇合適的評(píng)價(jià)指標(biāo)，RSM不太適用。

Liu等[4]采 用 動(dòng) 態(tài) 微 波 輔 助 萃 取(dynamic microwave-assisted extraction，DMAE)技術(shù)提取黑果枸杞多糖；用Box-Behnken設(shè)計(jì)和基于單因素試驗(yàn)的響應(yīng)面法優(yōu)化提取條件；優(yōu)化后的提取條件為料液比31.5 mL·g-1、提取時(shí)間25.8 min、微波功率544.0 W。動(dòng)態(tài)微波輔助萃取法的提取量大、選擇性好、速度快，是一種能量和溶劑低消耗的環(huán)境友好型提取法；與熱水浸提法相比，其多糖得率相近或更高。但熱水浸提法操作簡(jiǎn)單、安全，雖提取時(shí)間較長(zhǎng)、效率較低，因其提取成本低和干擾物質(zhì)少或易除去的優(yōu)點(diǎn)，目前仍是植物多糖提取的常用法。

1.2.2 黑果枸杞多糖的純化工藝馬玉婷等[15]采用基于單因素試驗(yàn)的響應(yīng)面法，對(duì)黑果枸杞酒渣多糖的大孔樹脂精制工藝進(jìn)行了優(yōu)化，獲得其最佳吸附條件和解吸附條件。彭強(qiáng)等[16]研究黑果枸杞水溶性多糖的純化工藝，結(jié)果顯示，其最佳脫蛋白方法為三氯乙酸法，最佳脫色方法為過氧化氫法。

1.3 黑果枸杞多糖的結(jié)構(gòu)表征

目前從黑果枸杞中分離、純化了水溶性多糖LRGP1[17]、阿拉伯半乳聚糖蛋白(LRGP3)[18]、LRGP4-A[19]和免疫活性果膠(LRGP5)[20]，并對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征（基本實(shí)驗(yàn)流程見表1），其中LRGP1-4為中性多糖，LRGP 5為酸性多糖。

表1 黑果枸杞多糖結(jié)構(gòu)表征的實(shí)驗(yàn)流程Table1 Experimental procedures for structural characterization of LRGP from Lycium ruthenicum Murr.

黒果枸杞多糖相對(duì)分子質(zhì)量大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、多含支鏈，故對(duì)其分析較困難。結(jié)構(gòu)表征時(shí)，需先運(yùn)用部分酸水解法等將多糖分解成相對(duì)分子質(zhì)量較小的多糖或寡糖，才可進(jìn)行色譜光譜聯(lián)用分析以確定其單糖組成、糖苷鍵的類型和位置。純度測(cè)定也是多糖分析的基本項(xiàng)目之一，經(jīng)純度確定的黒果枸杞純化多糖，可進(jìn)行藥理或體內(nèi)實(shí)驗(yàn)，進(jìn)一步研究其構(gòu)效關(guān)系。

1.4 黑果枸杞多糖的含量測(cè)定

測(cè)定黑果枸杞多糖含量多采用經(jīng)典的苯酚-硫酸法[21]，但該法只能測(cè)定總糖的含量，且易受其他還原性物質(zhì)的干擾。超高效液相-蒸發(fā)光散射(UPLC-ELSD)法可進(jìn)行梯度洗脫，適用于黒果枸杞多糖的分析[22]，但靈敏度不高。

2 黑果枸杞色素

2.1 黑果枸杞色素的生物活性

黑果枸杞色素（L.ruthenicumpigment）具有延緩衰

老、抗氧化、調(diào)節(jié)血脂、預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化等多種生物活性[5，7，23]，且安全、無毒[24]，可作為藥食兩用的天然色素使用。

花色苷類色素是黒果枸杞色素的主要組成部分，花青素是花色苷的苷元，自然條件下游離狀態(tài)的花青素極少見，主要以糖苷形式存在，原花青素在植物體內(nèi)可轉(zhuǎn)化成花青素，二者均為多酚類的類黃酮化合物。花色苷類色素耐熱、耐光、耐酸，穩(wěn)定性較好，不受蔗糖和防腐劑苯甲酸鈉的影響，且有較強(qiáng)的浸染能力[25]，可應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、化妝品等。類胡蘿卜素也是黑果枸杞漿果中含有的一類重要天然色素，其不溶于水，是一種脂溶性色素，在保護(hù)組織抗光氧化方面起重要作用。

2.2 黑果枸杞色素的提取與純化

2.2.1 黑果枸杞色素的提取工藝通過比較常規(guī)水浴法、超聲波提取、微波提取和超聲-微波協(xié)同萃取這4種方法對(duì)黑果枸杞色素提取率的影響發(fā)現(xiàn)，超聲-微波協(xié)同萃取法的提取效果最好，常規(guī)水浴法次之，微波法最差[26]。柳福智等[27]通過單因素和多因素正交試驗(yàn)對(duì)影響提取物中黑果枸杞色素含量的各因素進(jìn)行了研究，獲得其最佳提取工藝條件為5%鹽酸和 85%乙醇混合溶劑作浸提劑、溶劑比 1∶1、提取溫度 70 ℃、提取時(shí)間4 h、固液比1∶20。酶解法[28]也是黑果枸杞花色苷的有效提取方法之一。

2.2.2 黑果枸杞色素的純化工藝為獲得黑果枸杞色素的精制品，還需優(yōu)化精制工藝對(duì)其粗提物進(jìn)一步純化，以除去多糖等雜質(zhì)。王麗玲等[29]利用均勻?qū)嶒?yàn)設(shè)計(jì)法，考察了pH值、料液濃度和樹脂徑高比對(duì)大孔樹脂吸附色素的影響，以及pH值、乙醇濃度和洗脫劑速度對(duì)大孔樹脂解析色素的影響，優(yōu)化出AB-8大孔樹脂對(duì)黑果枸杞色素動(dòng)態(tài)吸附和動(dòng)態(tài)解析的最佳純化條件。

2.3 黑果枸杞色素的結(jié)構(gòu)表征

Zhao等[30]經(jīng)酸提和大孔吸附樹脂得到黑果枸杞色素后，進(jìn)一步研究了其組成；分離出11個(gè)已知化合物和一種新的亞精胺（命名為枸杞亞精胺A）；利用波譜解析法[包括1D，2D (HSQC、HMBC)，NMR，HRESI-MS]和已報(bào)道的文獻(xiàn)數(shù)據(jù)比較以推測(cè)其結(jié)構(gòu)。譚亮等[31]采用紫外-可見光譜法與高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)對(duì)黑果枸杞中花色苷的組成結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析，推測(cè)其主要成分為?；腻\葵色素- 3,5-二葡萄糖苷，且結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道鑒定出黑果枸杞中含有8種花色苷。Zheng等[2]采用HPLC-DAD、HPLC-ESI-MS對(duì)青藏高原三個(gè)不同區(qū)域黑果枸杞的花青素組分進(jìn)行研究，結(jié)果表明，在新鮮漿果中矮牽牛素衍生物占總花青素的95%，飛燕草素和錦葵色素占總花青素的5%。Zeng等[32]研究發(fā)現(xiàn)，飛燕草素衍生的花青素只在黑果枸杞的果實(shí)中累積，寧夏枸杞中未發(fā)現(xiàn)；基因表達(dá)模式和轉(zhuǎn)錄率可能決定了黑果枸杞和寧夏枸杞果實(shí)中花青素生物合成的表型差異。

除糖基化外，?；屈\果枸杞花青素的主要存在形式之一，酰化可通過保護(hù)花青素免受親核分子攻擊來提高其穩(wěn)定性，還可降低花青素的極性，延長(zhǎng)保留時(shí)間。Hu等[33]研究了花青素的pH穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和抗氧化能力，結(jié)果表明，?；突ㄇ嗨乇确酋；突ㄇ嗨馗€(wěn)定、抗氧化能力更強(qiáng)。順反異構(gòu)體是酰化花青素的一種常見存在形式，結(jié)構(gòu)上的高度相似，增加了其分離純化的難度，故少有文獻(xiàn)報(bào)道有關(guān)天然產(chǎn)物中花青素異構(gòu)體的有效分離方法。Jin等[34]通過比較4種色譜柱對(duì)一對(duì)花青素異構(gòu)體的分離效果，從而選用了對(duì)異構(gòu)體有更高選擇性和柱效的基于反相色譜柱/強(qiáng)陰離子交換柱結(jié)合模式的色譜柱(XCharge C8SAX)，并在此柱上優(yōu)化了色譜條件，從而成功地從野生黒果枸杞中分離得到花青素的順反異構(gòu)體。

現(xiàn)有文獻(xiàn)多運(yùn)用LC-MS/MS等方法研究黒果枸杞花色苷類色素的組成和結(jié)構(gòu)，研究發(fā)現(xiàn)其苷元主要為飛燕草素、矮牽牛素和錦葵色素三大類?；ㄉ盏慕Y(jié)構(gòu)表征需確定苷元的類別、糖基的種類、糖苷鍵的位置以及糖苷的構(gòu)象，單一的光譜技術(shù)很難完全確證花色苷的結(jié)構(gòu)；另一方面，糖苷的對(duì)照品很難合成，目前市場(chǎng)上黒果枸杞花色苷類色素的對(duì)照品很少，相關(guān)文獻(xiàn)的結(jié)構(gòu)確證多是通過文獻(xiàn)數(shù)據(jù)比較來推測(cè)。

2.4 黑果枸杞色素的含量測(cè)定

色價(jià)法、消光系數(shù)法、pH示差法[35]以及紫外-可見分光光度法[36]均只能測(cè)定總花色苷的含量。林麗等[37]采用高效液相色譜法測(cè)定黑果枸杞果實(shí)中花色苷的主要成分為矮牽牛素-5-O-葡萄糖苷，其含量為47.95%。目前對(duì)黑果枸杞中原花青素的含量測(cè)定，多以兒茶素為對(duì)照品，濃鹽酸-香草醛法比色，該法操

作簡(jiǎn)單且靈敏度較高[38]。

黒果枸杞的花色苷、花青素、原花青素均為多酚類的類黃酮化合物。黑果枸杞葉總黃酮的生物活性[39-40]、提取[41]、分離純化[42]均與黑果枸杞色素類似。有學(xué)者在研究其葉總黃酮時(shí)，還檢測(cè)出蘆丁、槲皮素、木犀草素、異鼠李素和山奈素等[43]?？s合單寧和鞣質(zhì)（單寧）也是多酚類物質(zhì)，黑果枸杞中多酚化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系見圖1。黑果枸杞葉的縮合單寧測(cè)定法與原花青素類似，以兒茶素為對(duì)照品，濃鹽酸-香草醛法比色，紫外-可見分光光度法測(cè)定[44]。孟慶艷等[45]通過理化分析檢測(cè)出黑果枸杞中含鞣質(zhì)，并通過紫外分光光度法對(duì)黑果枸杞果實(shí)中鞣質(zhì)進(jìn)行了含量測(cè)定。閆亞美等[46]采用分光光度法和HPLC-MS對(duì)不同產(chǎn)地的黒果枸杞進(jìn)行總花色苷、總黃酮、總酚的含量測(cè)定和酚類組成結(jié)構(gòu)的鑒定；結(jié)果顯示，不同產(chǎn)地間各成分含量差異較大，且共鑒定出19個(gè)多酚類化合物。

圖1 黑果枸杞中多酚化合物的轉(zhuǎn)化Figure1 Transformation of polyphenols in Lycium ruthenicum

Peng等[47]采用紫外分光光度法測(cè)得黑果枸杞中總類胡蘿卜素的含量為0.084%，且首次利用HPLC-DAD法定量分析了不同品種枸杞中玉米黃素二棕櫚酸酯（枸杞中主要類胡蘿卜素）的含量，為黑果枸杞總類胡蘿卜素的36.9%。與其他色譜法相比，HPLC-DAD法只需用石油醚和丙酮進(jìn)行簡(jiǎn)單的一步提取，適當(dāng)稀釋后，即可快速分離提取物，并對(duì)總類胡蘿卜素和玉米黃素二棕櫚酸酯進(jìn)行定性、定量分析。Liu等[48]研究發(fā)現(xiàn)，在寧夏枸杞的果實(shí)中可檢測(cè)到大量以玉米黃素為主的類胡蘿卜素，但在黒果枸杞的果實(shí)中未檢測(cè)到。細(xì)胞學(xué)和基因轉(zhuǎn)錄分析研究表明，黒果枸杞果實(shí)成熟時(shí)色素母細(xì)胞未分化，導(dǎo)致類胡蘿卜素的生物合成水平降低；類胡蘿卜素裂解酶4 (CCD4) 在黒果枸杞中的表達(dá)量遠(yuǎn)高于寧夏枸杞，提示黒果枸杞中的類胡蘿卜素存在連續(xù)降解現(xiàn)象。這兩點(diǎn)可能是導(dǎo)致未能在黒果枸杞中檢測(cè)到類胡蘿卜素的主要原因。此外，提取方式與測(cè)定條件的不同，以及選擇的黒果枸杞生長(zhǎng)期不同，均會(huì)導(dǎo)致黑果枸杞中類胡蘿卜素測(cè)定結(jié)果的差異。

3 黑果枸杞其他成分

3.1 脂肪酸

胡娜等[49]采用熒光衍生試劑柱前衍生，高效液相色譜-大氣壓化學(xué)電離源/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（HPLC-APCI/ MS）對(duì)黑果枸杞果實(shí)中的脂肪酸成分進(jìn)行了分析。結(jié)果顯示，黑果枸杞果實(shí)中主要含有不飽和脂肪酸，其含量約占脂肪酸總量的64%， 主要包括C18∶1(油酸)、C18∶2(亞油酸)以及少量的C18∶3(亞麻酸)。

3.2 揮發(fā)油

Altintas等[50]采用GC-MS法對(duì)黑果枸杞果實(shí)中水溶性揮發(fā)油進(jìn)行了分析，共鑒定出18個(gè)揮發(fā)油組分，占揮發(fā)油總量的80.4%，其中二十七烷(14.3%)、亞油酸乙酯(10.0%)、廿六烷(7.0%)、二十九烷(6.2%)和棕櫚酸乙酯(5.8%)為其主要組分。

3.3 維生素

沈建偉等[51]采用高壓液相色譜法測(cè)定青海不同品種枸杞鮮果中5種B族維生素（VB1、VB2、VB6、VB12、煙酸）的含量，結(jié)果從黑果枸杞中只檢出VB12，其他成分均未檢出。

3.4 酚酸

陳晨等[52]采用固相萃取-HPLC快速測(cè)定黑果枸杞果汁中丁香酸、綠原酸、沒食子酸、咖啡酸、兒茶素、原兒茶素等6種酚酸類成分的含量，為黑果枸杞果汁的資源開發(fā)和質(zhì)量控制提供了依據(jù)。

3.5 甜菜堿

甜菜堿是黑果枸杞的主要藥效成分之一，具有降壓、抗脂肪肝、抗腫瘤等生物活性[53]。劉增根等[54]采

用RP-HPLC測(cè)定了黑果枸杞中甜菜堿的含量，該法操作簡(jiǎn)便、重現(xiàn)性好。

3.6 微量元素

黑果枸杞含有多種微量元素，是典型的高鉀低鈉食品，具有作為單純意義的補(bǔ)鈷劑、補(bǔ)鎳劑藥物的潛力。隨著元素分析技術(shù)的發(fā)展，黑果枸杞中微量元素的測(cè)定方法也在不斷更新。原子吸收法(AAS)[55]、電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜(ICP-AES)[56]和電感耦合等離子體-質(zhì)譜(ICP-MS)[57]均已應(yīng)用于黑果枸杞中微量元素的含量測(cè)定。

4 結(jié)語(yǔ)

黑果枸杞含有多種生物活性組分，作為藏藥的一種已用于多種疾病的治療。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)黑果枸杞的研究多集中于其主要藥效成分即多糖、色素等的獲?。ㄌ崛　⒓兓?、結(jié)構(gòu)表征）及含量測(cè)定方法。也有部分文獻(xiàn)研究了黑果枸杞的其他成分，如脂肪酸、揮發(fā)油類、維生素、酚酸、甜菜堿、微量元素等，但多是對(duì)其含量測(cè)定的報(bào)道，沒有比較詳盡和確證的研究。黑果枸杞作為植物中藥，其組成復(fù)雜，可能還有很多化合物未被發(fā)現(xiàn)。

目前尚未見對(duì)黑果枸杞的化學(xué)成分進(jìn)行系統(tǒng)深入的研究，多是對(duì)單類組分的報(bào)道，其中某些組分的藥理活性也尚未研究，大多數(shù)主要化學(xué)成分的物質(zhì)基礎(chǔ)研究尚屬空白，其中多數(shù)成分的生物活性和結(jié)構(gòu)表征研究較少，這大大限制了黑果枸杞的開發(fā)和利用。故需對(duì)黑果枸杞的化學(xué)組分進(jìn)行系統(tǒng)研究，為進(jìn)一步開發(fā)黑果枸杞提供依據(jù)，以指導(dǎo)黑果枸杞的合理利用。

[1]張繪芳, 李霞, 王建剛, 等.塔里木河下游植物群落結(jié)構(gòu)特征分析[J].生態(tài)環(huán)境, 2007, 16(4)： 1219-1224.

[2]Zheng J, Ding C X, Wang L S,et al.Anthocyanins composition and antioxidant activity of wildLycium ruthenicumMurr.from Qinghai-Tibet plateau[J].Food Chem, 2011, 126(3)： 859-865.

[3]劉勇民.維吾爾藥志（下）[M].烏魯木齊： 新疆科技衛(wèi)生出版社, 1999： 478- 485.

[4]Liu Z G, Dang J, Wang Q L,et al.Optimization of polysaccharides fromLycium ruthenicumfruit using RSM and its anti-oxidant activity[J].Int J Biol Macromol, 2013, 61： 127-134.

[5]林麗, 李進(jìn), 呂海英, 等.黑果枸杞花色苷對(duì)小鼠動(dòng)脈粥樣硬化的影響[J].中國(guó)中藥雜志, 2012, 37(10)： 1460-1466.

[6]賈琦珍, 陶大勇, 陳瑛, 等.黑果枸杞色素對(duì)巨噬細(xì)胞的激活作用研究[J].中獸醫(yī)醫(yī)藥雜志, 2008(1)： 29-30.

[7]陶大勇, 陳佳娟, 陳瑛, 等.黑果枸杞色素對(duì)小鼠抗衰老作用的研究[J].中獸醫(yī)醫(yī)藥雜質(zhì)， 2008(1)： 11-13.

[8]汪建紅, 陳曉琴, 張蔚佼.黑果枸杞果實(shí)多糖抗疲勞生物功效及其機(jī)制研究[J].食品科技, 2009, 34(2)： 203-207.

[9]Ni W H, Gao T T, Wang H L,et al.Anti-fatigue activity of polysaccharides from the fruits of four Tibetan plateau indigenous medicinal plants[J].J Ethnopharmacol, 2013, 150(2)： 529-535.

[10]汪建紅, 陳曉琴, 張蔚佼.黑果枸杞果實(shí)多糖降血糖生物功效及其機(jī)制研究[J].食品科學(xué), 2009, 30(5)： 244-248.

[11]Peng Q, Liu H J, Shi S H,et al.Lycium ruthenicumpolysaccharide attenuates infammation through inhibiting TLR4/NF-κB signaling pathway[J].Int J Biol Macromol, 2014, 67： 330-335.

[12]白紅進(jìn), 汪河濱, 褚志強(qiáng), 等.不同方法提取黑果枸杞多糖的研究[J].食品工業(yè)科技，2007，28(3)： 145-146.

[13]魯小靜, 馮艷波, 陳曉瑞, 等.響應(yīng)面法優(yōu)化黑果枸杞多糖的提取工藝研究[J].中國(guó)釀造，2013，32(6)： 79-83.

[14]陳亮, 張煒, 陳元濤, 等.響應(yīng)曲面法優(yōu)化黑果枸杞多糖的超聲提取工藝[J].食品科技, 2015, 40(1)： 220-227.

[15]馬玉婷, 李進(jìn), 張志怡, 等.響應(yīng)面法優(yōu)化黑果枸杞酒渣多糖精制工藝[J].食品科學(xué), 2012, 33(6)： 37-43.

[16]彭強(qiáng), 呂曉鵬, 黃琳娟, 等.黑果枸杞多糖的純化工藝研究[J].西北農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào), 2012，21(2)： 121-126.

[17]Peng Q, Lv X P, Xu Q S,et al.Isolation and structural characterization of the polysaccharide LRGP1 fromLycium ruthenicum[J].Carbohydr Polym, 2012, 90(1)： 95-101.

[18]Peng Q, Song J J, Lv X P,et al.Structural characterization of an arabinogalactan-protein from the fruits ofLycium ruthenicum[J].J Agric Food Chem, 2012, 60(37)： 9424-9429.

[19]Lv X P, Wang C J, Cheng Y,et al.Isolation and structural characterization of a polysaccharide LRP4-A fromLycium ruthenicumMurr.[J].Carbohydr Res, 2013, 365： 20-25.

[20]Peng Q, Xu Q S, Yin H,et al.Characterization of an immunologically active pectin from the fruits ofLycium ruthenicum.[J].Int J Biol Macromol, 2014, 64： 69-75.

[21]羅毅, 潘細(xì)貴, 劉剛, 等.苯酚-硫酸法測(cè)定多糖含量顯色方式的優(yōu)選[J].中國(guó)中醫(yī)藥信息雜志, 2005, 12(1)： 45-46.

[22]曹靜亞, 遲曉峰, 譚亮, 等.UPLC-ELSD 法測(cè)定柴達(dá)木栽培和野生枸杞子中水溶性糖含量[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā), 2014, 26(2)： 233-237.

[23]李進(jìn), 翟偉菁, 張素軍, 等.黑果枸杞色素的抗氧化活性研究[J].中國(guó)中藥雜志, 2006, 31(14)： 1179-1183.

[24]李進(jìn), 原惠, 曾獻(xiàn)春, 等.黑果枸杞色素的毒理學(xué)研究[J].食品科學(xué), 2007, 28(7)： 470-475.

[25]李進(jìn), 趙紅艷, 原惠, 等.黑果枸杞色素性質(zhì)研究[J].食品科學(xué), 2006, 27(10)： 146-151.

[26]白紅進(jìn), 王河濱, 羅鋒.黑果枸杞色素的提取及其清除DPPH自由基作用的研究[J].西北農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào), 2007, 16(2)： 190-192.

[27]柳福智, 師希雄.黑果枸杞色素最佳提取工藝研究[J].中國(guó)中醫(yī)藥信息雜志, 2012, 19(9)： 68-70.

[28]馬玉婷, 李進(jìn), 陳敏, 等.酶解法提取黑果枸杞酒渣花色苷的工藝研究[J].食品科技, 2011, 36(7)： 182-186.

[29]王麗玲, 孫育, 白紅進(jìn), 等.均勻設(shè)計(jì)優(yōu)化黑果枸杞色素純化工藝研究[J].食品工業(yè), 2012, 33(8)： 43-45.

[30]Zhao J, Xu F, Ji T F,et al.A new spermidine from the fruits ofLycium ruthenicum[J].Chem Nat Compd, 2014, 50(5)： 880-883.

[31]譚亮, 董琦, 曹靜亞, 等.黑果枸杞中花色苷的提取與結(jié)構(gòu)鑒定[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā), 2014, 26(11)： 1797-1802, 1760.

[32]Zeng S H, Wu M, Zou C Y,et al.Comparative analysis of anthocyanin biosynthesis during fruit development in twoLyciumspecies[J].Physiol Plant, 2014, 150(4)： 505-516.

[33]Hu N, Zheng J, Li W C,et al.Isolation, stability, and antioxidant activity of anthocyanins fromLycium ruthenicumMurray andNitraria TangutorumBobr of Qinghai-Tibetan Plateau[J].Separ Sci Technol, 2014, 49(18)： 2897-2906.

[34]Jin H L, Liu Y F, Guo Z M,et al.High-performance liquid chromatography separation of cis?trans anthocyanin isomers from wildLycium ruthenicumMurr.employing a mixed-mode reversed-phase/ strong anion-exchange stationary phase[J].J Agric Food Chem, 2015, 63(2)： 500-508.

[35]閆亞美, 冉林武, 曹有龍, 等.黑果枸杞花色苷含量測(cè)定方法研究[J].食品工業(yè), 2012, 33(6)： 145-147.

[36]陳晨, 文懷秀, 羅智敏, 等.白刺色素和黑果枸杞色素中花色苷與總多酚的測(cè)定[J].光譜實(shí)驗(yàn)室, 2010, 27(5)： 1796-1798.

[37]林麗, 李進(jìn), 丁成麗.高效液相色譜法測(cè)定黑果枸杞果實(shí)中花色苷的含量[J].食品科學(xué), 2013, 34(6)： 164-166.

[38]陳晨, 文懷秀, 趙曉輝, 等.黑果枸杞色素中原花青素含量測(cè)定[J].光譜實(shí)驗(yàn)室, 2011, 28(4)： 1767-1769.

[39]李淑珍, 李進(jìn).黑果枸杞葉黃酮降血脂及抗氧化活性的研究[J].北方藥學(xué), 2011, 8(11)： 23-24.

[40]李進(jìn), 李淑珍, 馮文娟, 等.黑果枸杞葉總黃酮的體外抗氧化活性研究[J].食品科學(xué), 2010, 31(13)： 259-262.

[41]韓愛芝, 白紅進(jìn), 耿會(huì)玲, 等.響應(yīng)面法優(yōu)化超聲輔助提取黑果枸杞葉片總黃酮的工藝研究[J].西北林學(xué)院學(xué)報(bào), 2013, 28(1)： 114-118.

[42]李淑珍, 李進(jìn), 楊志江, 等.大孔樹脂分離純化黑果枸杞總黃酮的研究[J].食品科學(xué), 2009, 30(1)： 19-24.

[43]呂海英, 林麗, 潘云, 等.黑果枸杞葉總黃酮抗氧化和降血脂成分測(cè)定[J].新疆師范大學(xué)學(xué)報(bào)： 自然科學(xué)版, 2012, 31(2)： 43-48.

[44]房江育, 馬雪瀧.影響黑果枸杞縮合單寧測(cè)定的因素分析[J].中國(guó)農(nóng)通學(xué)報(bào), 2006, 22(8)： 105-107.

[45]孟慶艷, 馬國(guó)財(cái), 白紅進(jìn).黑果枸杞中鞣質(zhì)含量測(cè)定方法的優(yōu)化[J].塔里木大學(xué)學(xué)報(bào), 2011, 23(1)： 9-14.

[46]閆亞美, 戴國(guó)禮, 冉林武, 等.不同產(chǎn)地野生黑果枸杞資源果實(shí)多酚組成分析[J].中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué), 2014, 47(22)： 4540-4550.

[47]Peng Y, Ma C, Li Y W,et al.Quantifcation of zeaxanthin dipalmitate and total carotenoids inLyciumfruits (fructus lycii) [J].Plant Food Hum Nutr, 2005, 60(4)： 161-164.

[48]Liu Y L, Zeng S H, Sun W,et al.Comparative analysis of carotenoid accumulation in two goji (Lycium barbarumL.andL.ruthenicumMurr.) fruits [J].BMC Plant Biol, 2014, 14(1)： 269.

[49]胡娜, 索有瑞, 韓麗娟, 等.柱前衍生HPLC-MS法測(cè)定黑果枸杞果實(shí)中脂肪酸[J].分析試驗(yàn)室, 2014, 33(6)： 698-701.

[50]Altintas A, Kosar M, Kirimer N,et al.Composition of the essential oils ofLycium barbarumandL.ruthenicumfruits [J].Chem Nat Compd, 2006, 42(1)： 24-25.

[51]沈建偉, 王環(huán), 胡鳳祖.高壓液相色譜法測(cè)定青海不同品種枸杞中V_B含量[C]//西北地區(qū)第七屆色譜學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)甘肅省第十二屆色譜年會(huì)論文集.蘭州： 甘肅省化學(xué)會(huì)色譜學(xué)會(huì), 2012： 186.

[52]陳晨, 文懷秀, 趙曉輝, 等.固相萃取快速測(cè)定黑果枸杞果汁中酚酸類化合物[J].中國(guó)中藥雜志, 2011, 36(7)： 896-898.

[53]張宇金, 高世勇, 何立巍.甜菜堿的生物活性研究[J].哈爾濱商業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)： 自然科學(xué)版, 2006, 22(1)： 13-16.

[54]劉增根, 陶燕鐸, 邵赟, 等.柴達(dá)木枸杞和黑果枸杞中甜菜堿的測(cè)定[J].光譜實(shí)驗(yàn)室, 2012, 29(2)： 694-697.

[55]陳紅軍, 馬玲, 孔星云.黑果枸杞中十三種元素含量的測(cè)定[J].中國(guó)野生植物資源, 2002, 21(4)： 59-60.

[56]矯曉麗, 冀恬, 遲曉峰, 等.微波消解- ICP-AES測(cè)定柴達(dá)木不同品種枸杞中17種元素[J].光譜實(shí)驗(yàn)室, 2011, 28(6)： 3129-3132.

[57]李莉.ICP-MS測(cè)定野生黑果枸杞中的15種微量元素含量[J].光譜實(shí)驗(yàn)室, 2013, 30(5)： 2260-2263.

Research Progress in Chemical Constituents of Lycium Ruthenicum Murr.

XIA Yuanyuan1, MO Rennan1, QU Wei2, LIU Wenyuan1(1.Department of Pharmaceutical Analysis, China Pharmaceutical University, Nanjing 210009, China; 2.Department of Natural Medicinal Chemistry, China Pharmaceutical University, Nanjing 210009, China)

Lycium ruthenicumMurr.is a medicinal and edible plant with various pharmacological activities including anti-oxidation, antiatherosclerosis, immunity enhancement, anti-aging and hypolipidemic activity.This review summarized progress in the researches on chemical constituents, biological activities, extraction methods and quality analysis ofLycium ruthenicumMurr.so as to provide reference for further exploitation and utilization of active ingredients inLycium ruthenicumMurr.

Lycium ruthenicumMurr.; chemical constituents; biological activities; determination methods

·新技術(shù)·新方法·
NEW TECHNOLOGY AND NEW METHOD

R284.2

A

1001-5094（2015）05-0351-06

接受日期：2015-04-20

*通訊作者：柳文媛，教授；

研究方向：藥物現(xiàn)代儀器分析；

Tel：025-83271038； E-mail：liuwenyuan@cpu.edu.cn