曹亮
(泰州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所, 江蘇 泰州 225300)
pH值是溶液中氫離子活度的一種標度,但由于檢測工具及方法多種多樣、化工產(chǎn)品本身的性質(zhì)具備差異性等原因,化工產(chǎn)品的pH值檢測易出現(xiàn)不穩(wěn)或誤差較大的情況,本文對此問題進行了探究,列舉出影響化工產(chǎn)品pH值檢測結(jié)果的各項因素,并對此提出建議。
pH值是溶液中氫離子活度的一種標度,又稱氫離子濃度指數(shù)、酸堿值。在25℃、298K左右的環(huán)境下,pH值越低,表示溶液酸性越強;越高,表示溶液堿性越強。當pH小于7時,溶液呈酸性;當pH大于7時,溶液呈堿性;當pH等于7時,溶液呈中性。
2.2.1 pH計
pH計是一種高智能化的在線連續(xù)監(jiān)測儀器,由參比電極、玻璃電極及電流計組成。其中,玻璃電極作為指示電極,飽和甘汞電極作為參比電極。也可配上純水和超純水電極,適用于測量電導(dǎo)率小于3μs/cm的水質(zhì)的pH值。PH計廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、食品和環(huán)保等領(lǐng)域,是測試精度較高的儀器。
2.2.2 pH試紙
pH試紙是檢驗溶液酸堿度的尺子,也稱為石蕊試紙。使用時,撕下一條,放在表面皿中,用一支干燥的玻璃棒從玻璃容器中蘸取一滴溶液,根據(jù)其顏色變化可得出溶液的酸堿性。pH試紙可分0.2級、0.1級、0.01級或更高精度。
一般來說,化工產(chǎn)品的pH值檢測使用pH計較多,其測量精確度要高于石蕊試紙;石蕊試紙在酸堿性的檢測上較為方便,但其酸堿度誤差較大。
根據(jù)檢測標準,待測樣品用純水配制成1%或其他濃度的水溶液。pH測的是氫離子的活度,非氫離子的濃度。pH的計算方法如下:
其中,f為H+的活度系數(shù); H+的活度系數(shù)由溶液中所有離子的總強度決定,而不只是依賴于被測離子的強度。只有在理論純水中,活度系數(shù)才為1,但只要有其它離子出現(xiàn),活度系數(shù)就會改變,隨之pH值就會發(fā)生變化。即pH受溶液中總的離子強度的影響,改變了總的離子強度就改變了pH值。
不僅如此,純水也易受周圍空氣的影響。純水在存放過程中接觸空氣中的二氧化碳,導(dǎo)致純水形成碳酸,呈弱酸性,其pH值會有所降低。
雖然pH測量儀具備溫度補償功能,但也會由于溫度的原因造成測量誤差。
根據(jù)pH值的測量原理,測量溶液的pH值可用下式表示:
式中:pH表示待測溶液的pH值,pHs表示選取的標定液的pH值,E表示待測溶液中玻璃電極與參比電極之間的電位差,Es表示標定液中玻璃電極與參比電極之間的電位差,F(xiàn)為法拉第常數(shù),R為氣體常數(shù)。
從式中可見,待測溶液的pH值在系數(shù)F/(2.3026RT))和E值兩個方面受到溫度的影響。由此可知,儀器的溫度補償只是對系數(shù)F/(2.3026RT)和參比電極隨溫度的變化進行調(diào)節(jié),無法調(diào)節(jié)待測溶液本身pH值隨溫度的變化。而pH值控制指標是環(huán)境為25度時的pH值,在偏離25度時pH測量儀測量出的pH值并非準確值,不能作為準確的控制值。
常規(guī)的pH計和pH試紙檢測方法均適用于水溶液的酸堿度的測定。對于許多粉末狀顆粒的化工產(chǎn)品,按照其執(zhí)行標準,配制成水溶液測試其pH值,而溶液的溶解程度會影響氫離子的活度系數(shù),從而導(dǎo)致待測溶液的攪拌和溶解過程會影響其pH值的檢測結(jié)果。通常情況下,新鮮配制好的溶液pH較低,隨著樣品的溶解程度提高,pH值也會升高,而當產(chǎn)品攪拌后完全溶解后,pH值會逐漸接近穩(wěn)定。而手工攪拌、磁力攪拌和攪拌槳攪拌等攪拌方式會影響溶解的程度。因此,測量標準中應(yīng)明確攪拌溶解的時間以及攪拌方式,以此來保證數(shù)據(jù)的正確性,避免檢測結(jié)果出現(xiàn)誤差。
化工產(chǎn)品的pH值指標是根據(jù)現(xiàn)場生產(chǎn)的需要而確定的,其檢測數(shù)據(jù)的精度要求不同,0.1-1均有可能。若選用pH試紙則只能精確到1,而選用pH計和精密試紙則能精確到0.1和0.5。如果標準中要求精確到1,則應(yīng)選用廣泛pH試紙進行測量,簡便而且快捷。若選用其他,因其所測的數(shù)據(jù)帶有不必要的精度要求,會增加數(shù)據(jù)判定的難度。因此,標準在制定的過程中應(yīng)當充分考慮實驗方法與pH指標精度的匹配,以免給檢測工作帶來不必要的判定誤差。
在實際檢測工作中,由于化工產(chǎn)品種類多,成分復(fù)雜,pH值的檢測數(shù)據(jù)受許多外來因素的影響,導(dǎo)致常出現(xiàn)檢測數(shù)據(jù)不穩(wěn)等問題。這些因素中,有人為的,有其測量原理本身所固有的。針對以上所提出的影響化工產(chǎn)品pH值測量的因素,本文提出以下建議:
(1)保證配制待測樣品用純水的純度,避免長期暴露于空氣中或靜置,也可采用新煮沸冷卻的的方式來降低二氧化碳的濃度,即將純水煮沸冷卻后再用來配制檢測溶液 ;
(2)解決溫度對pH值測量影響的措施是嚴格控制測量水樣的溫度在25度左右;
(3)攪拌時間以及攪拌方式要確立標準,嚴格控制;
(4)針對不同的要求選取不同的測量儀器,并對測量人員進行嚴格培訓(xùn)與監(jiān)督,保證測量過程中人工誤差降低至最低。
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