馬銀善(青海鹽湖元通鉀肥有限公司,青海 格爾木 816000)
硝酸鉀(KNO3)屬于二元復(fù)合肥,其有效成分是氮元素和鉀元素,無論是物理特性還是化學(xué)特性都十分穩(wěn)定,在使用過程中不會揮發(fā)損耗。硝酸鉀也是黑火藥的有效成分(火硝),同有機物、硫磺等物質(zhì)混合后,發(fā)生撞擊或點燃會發(fā)生爆炸,本身具有毒性,對地下水會一定的污染,屬于危險化學(xué)品種類。硝酸鉀生產(chǎn)技術(shù)的種類較多,主要包括直接生產(chǎn)法、合成法、萃取法、離子交換法、火硝制取法以及復(fù)分解法。不同的生產(chǎn)技術(shù)需求的工業(yè)環(huán)境、資源環(huán)境和技術(shù)環(huán)境有很大的區(qū)別,如合成法主要依賴的是碳酸鉀(氫氧化鉀)和硝酸的反應(yīng),這需要較為先進的硝酸生產(chǎn)線,而火硝制取法采用從硝土中提取硝酸鉀,在進行一系列的化學(xué)反應(yīng),獲得硝酸鉀,很明顯這需要大量的硝土資源。
復(fù)分解法是我國當(dāng)前進行硝酸鉀生產(chǎn)的主要技術(shù)之一,其原理是,將硝酸鈉和氯化鉀經(jīng)過復(fù)分解反應(yīng)產(chǎn)生硝酸鉀和氯化鈉,整個化學(xué)工藝較為簡單,方程式如下:
NaNO3+KCl=KNO3↓+NaCl;
不難看出,該反應(yīng)中主要產(chǎn)品是硝酸鉀,而副產(chǎn)品是氯化鈉,兩種都屬于白色粉末晶體,不容易通過肉眼區(qū)分;但由于整個反應(yīng)都是在溶液狀態(tài)下進行的,可以通過在不同溫度下的溶解情況,實現(xiàn)其晶體沉淀將其分離,這也是目前國內(nèi)硝酸鉀工業(yè)生產(chǎn)的主要方法。復(fù)分解法生產(chǎn)硝酸鉀要實現(xiàn)將硝酸鈉融入水中,與氯化鉀的反應(yīng)比例約為100∶85,待反應(yīng)充分后進行蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶,溫度在119 攝氏度的時候氯化鈉最先出現(xiàn)晶體狀態(tài),隨著溫度的不斷升高,氯化鈉的固體成分也就越多,這是重要的分離過程;溫度冷卻之后硝酸鉀晶體即可實現(xiàn)回收,在整個過程中要對時機進行充分的把握,確保蒸發(fā)過程中最大限度的獲取氯化鈉;同時分離過程可以反復(fù)提純。
從設(shè)備角度來說,復(fù)分解法生產(chǎn)硝酸鉀的設(shè)備體系中主要有三種,分別是蒸汽壓濾罐、真空抽濾盤以及常壓過濾器。在此基礎(chǔ)上匹配進料管、洗水進管、除渣孔、出料口等輔助裝置,具有管道通常、占地少、投資小等優(yōu)勢;但存在的問題也不容忽視。
(1)資源浪費程度高 復(fù)分解法生產(chǎn)硝酸鉀的工藝原理雖然簡單,但涉及到主副產(chǎn)品的分離卻十分復(fù)雜,副產(chǎn)品主要是氯化鈉(俗稱渣鹽),其結(jié)晶過程中會帶走大量的未結(jié)晶溶液,造成硝酸鉀的浪費;數(shù)據(jù)顯示,單產(chǎn)設(shè)備中10%左右的硝酸鉀會損耗。
(2)成品純度質(zhì)量差 使用蒸汽壓濾罐生產(chǎn)硝酸鉀,平均加水加料加壓過程會持續(xù)四個小時左右,閥門開關(guān)過程中會導(dǎo)致蒸發(fā)和攪拌的停頓,由此造成“粗硝”質(zhì)量差、產(chǎn)量低,需要進行二次或多次提純方可達到要求,無疑會造成人工成本的增加。
(3)生產(chǎn)過程不安全 復(fù)分解法生產(chǎn)硝酸鉀工藝缺乏有效的催化劑應(yīng)用,為了加速溶液的充分反應(yīng),工業(yè)生產(chǎn)設(shè)備都采用高壓容器,而硝酸鈉和氯化鉀原料的高濃度比例很難控制,壓力過小,配料之間反應(yīng)不充分并容易沾粘內(nèi)部罐壁,壓力過大容易發(fā)生爆炸事故。尤其在分離的過程中涉及高溫要素,進一步增加了危險性。
首先,需要打破現(xiàn)有硝酸鉀產(chǎn)品生產(chǎn)的成熟設(shè)備體系,確立工藝改進的思想。由于復(fù)分解法的原理簡單,很多生產(chǎn)企業(yè)在安裝設(shè)備中按照工藝原理使用壓濾罐增加過濾面積,而這恰恰是造成主產(chǎn)品消耗的原因。
其次,具體措施是采用真空抽濾裝置代替壓濾罐,同時,為了解決真空抽取中不被晶體堵塞管道,可以采用蒸汽疏通、加大管道口徑方式,尤其在過濾速度上進行改進。
快速翻斗式真空過濾盤是近年來我國硝酸鉀生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)改進之一,引入之后可以提高安全性,減輕人工勞動力,投資金額較少,是一種典型的獨立分離凈化體系。
全球70%左右的硝酸鉀產(chǎn)量來源于美國、以色列、智利等國,70%以上采用的是直接法生產(chǎn),這與其資源優(yōu)勢有重要的關(guān)聯(lián)。我國目前擁有硝酸鉀生產(chǎn)企業(yè)五十多家,生產(chǎn)能力大約為每年80000 噸,但隨著現(xiàn)代化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,硝酸鉀需求量逐年上升,遠遠不能夠滿足正常的生產(chǎn)需求,加上農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的肥料需求,需要每年從國外大量進口,因此積極研發(fā)新的硝酸鉀生產(chǎn)工藝具有重要的意義。
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