李太平

摘 要：有機(jī)的框圖推斷題是每年高考的必考題型，它對學(xué)生的有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識、邏輯思維能力、思維的嚴(yán)密性以及創(chuàng)造性進(jìn)行了全面地考察，要求學(xué)生在考試時能夠盡快地抓住重點(diǎn)、明確正確的解題方法，在有限的時間內(nèi)完成題目。高考在有機(jī)部分的命題主要以框圖推斷的形式來考察烴及其衍生物之間的轉(zhuǎn)化。推測未來有機(jī)題型將更加注重知識的綜合性、創(chuàng)新性和信息性。要注意的是，找準(zhǔn)“突破口”是解題過程中的重中之重。該文主要針對反應(yīng)條件、轉(zhuǎn)化關(guān)系和斷鍵位置這三類“突破口”進(jìn)行分析講解。

關(guān)鍵詞：有機(jī)推斷 框圖題 突破口

中圖分類號：G634.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2014）10（c）-0192-01

在框圖推斷題中，常以書寫有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式、書寫反應(yīng)方程式、判斷反應(yīng)類型、分析所含官能團(tuán)和判斷同分異構(gòu)體作為考查內(nèi)容。在熟練地掌握基礎(chǔ)知識的前提下，還需要找準(zhǔn)“突破口”，從反應(yīng)條件、轉(zhuǎn)化關(guān)系和斷鍵位置三方面入手，可較快地理解題意，理清思路。

1 以反應(yīng)條件為突破口

有機(jī)反應(yīng)中反應(yīng)的條件與生成的產(chǎn)物息息相關(guān)，所以首先從反應(yīng)條件入手，初步判斷生成物的結(jié)構(gòu)種類。下面列出幾例常見的反應(yīng)條件與對應(yīng)反應(yīng)類型的關(guān)系。

（1）NaOH/乙醇△鹵代烴的消去反應(yīng)；（2）NaOH/水△鹵代烴的水解反應(yīng)或酯的水解反應(yīng)；（3）H2SO4 170 ℃（或△）醇的消去反應(yīng)；（4）H2SO4△醇與羧酸的酯化反應(yīng)；（5）濃溴水酚的取代反應(yīng)；（6）O2/Cu△醇的催化氧化反應(yīng)。

再以一。個具體的例子來加深認(rèn)識：已知（1）R-X+NaCN→R-CN+NaX；②R-CN +H2OR-COOH。某高效、低度的農(nóng)藥K合成路線（部分無機(jī)物已省略）。

該題應(yīng)從氯氣參加的兩步反應(yīng)入手，氯氣的反應(yīng)條件十分典型：Fe催化，和光照催化。前者是苯環(huán)被鹵素取代的反應(yīng)，后者是烷基被鹵素取代的反應(yīng)，由此可以推斷出在合成路線（Ⅰ）中C7H8一定是甲苯，且通過觀察E的結(jié)構(gòu)可知，B一定是對氯甲苯，然后根據(jù)題給信息可以知道C、D的結(jié)構(gòu)，這道題的突破口就打開了。

2 以轉(zhuǎn)化關(guān)系為突破口

有機(jī)框圖推斷題主要考查的內(nèi)容為烴、鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯之間的相互轉(zhuǎn)化。這些轉(zhuǎn)化關(guān)系中有的具有很強(qiáng)的典型性，被認(rèn)為是有機(jī)物的特征反應(yīng)。如：消去、酯化、氧化再氧化，這些轉(zhuǎn)化只可能發(fā)生在某些特定的有機(jī)物之間。要用系統(tǒng)化的眼光來看有機(jī)轉(zhuǎn)化和有機(jī)合成，站在有機(jī)物自身特征反應(yīng)的角度，入手研究有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，這樣就是抓住了做題的“突破口”。

如已知A、B、C、D四物質(zhì)間有如圖1關(guān)系。

立即可推出A為一種醇，而B、C為對應(yīng)的氧化產(chǎn)物醛和羧酸，D是醇A與酸C酯化的產(chǎn)物。這是因?yàn)槟苓B續(xù)發(fā)生兩步氧化的物質(zhì)只有醇（伯醇）。再結(jié)合題中的其他信息，可以確定A、B、C、D具體為何物質(zhì)。

再以一個具體例子來說明如何從轉(zhuǎn)化關(guān)系找到“突破口”。

如圖2、3為有機(jī)物A，B經(jīng)一系列反應(yīng)制取X，Y的轉(zhuǎn)化關(guān)系。

已知：A，B，X都符合通式CnH2nOn/2-1，X和Y互為同分異構(gòu)體，又是同類有機(jī)物，B分子結(jié)構(gòu)中不具有支鏈。寫出A，B，X，Y的結(jié)構(gòu)簡式。

由題目中所提供的信息，A先氧化成D再氧化成E可知A應(yīng)該為烯烴或醇中的一種，由因?yàn)锳可以和水反應(yīng)，推斷出A應(yīng)為烯烴，再通過題中所給通式推斷出A一定是乙烯。其余物質(zhì)可由“X、Y是同類有機(jī)物”結(jié)合醇與酸發(fā)生的酯化反應(yīng)推出：

A：CH2=CH2

B：CH3CH2CH2CHO

X：CH3CH2CH2COOCH2CH3

Y：CH3COOCH2CH2CH2CH3

3 以斷鍵位置為突破口

有一類推斷題為信息給予題，題上給出幾個課本上沒有出現(xiàn)過的方程式，這時就需要從斷鍵位置入手，抓住有機(jī)反應(yīng)的本質(zhì)，認(rèn)清斷鍵和成鍵位置與官能團(tuán)性質(zhì)的密切關(guān)系。

如已知在一定條件下，醇和醛能發(fā)生如下反應(yīng)：

聚乙烯醇（C2H4O）n與甲醛反應(yīng)可生成含有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的維尼綸（C5H8O2）n。寫出化學(xué)方程式（有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡式）。

這道題屬于信息題，突破口應(yīng)鎖定在題中所給方程式上。對于課本中沒有出現(xiàn)過的方程式，對它們的討論應(yīng)從有機(jī)物斷鍵和成鍵位置入手，從斷鍵成鍵的特點(diǎn)得到方程式的類型。只有把所給方程式的反應(yīng)類型確定了，才能更好地應(yīng)用題意來解決問題。

題目中所給的方程式是醇和醛發(fā)生的反應(yīng)，觀察斷鍵成鍵位置可以發(fā)現(xiàn)，醇中的羥基加到了醛中與O直接相連的C上，而R基加到了醛基中的O上。綜上知該反應(yīng)的機(jī)理與加成反應(yīng)相似。

2+nHCHO→

+2nH2O

4 結(jié)語

全面熟悉各類有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)及特征反應(yīng)是做好有機(jī)推斷題的基礎(chǔ)，而在此基礎(chǔ)上，面對框圖推斷題時更要善于綜合運(yùn)用以上三種方法來尋找解題的“突破口”。只有充分的理解題意，抓住“題眼”，逐步突破，才能在題海之中游刃有余。

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