李蕓 陸明軍(新疆輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院,新疆烏魯木齊830021)
電石渣的資源化利用探討
李蕓 陸明軍(新疆輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院,新疆烏魯木齊830021)
工業(yè)廢棄的電石渣量大,還污染環(huán)境,因此如何處理工業(yè)電石渣是電石乙炔法生產(chǎn)PVC“綠色工藝”的重難點(diǎn)。本文介紹了電石渣在水泥、建筑材料、化工生產(chǎn)和三廢治理等行業(yè)中的資源化利用途徑。
電石渣;資源化
現(xiàn)在生產(chǎn)聚氯乙烯,工業(yè)多用電石乙炔法,電石(CaC2)加水生成乙炔和Ca(OH)2:
CaC2+2H2O→C2H2+Ca(OH)2
Ca(OH)2微溶于水,沉淀物因粒子之間的相互作用逐步變稠,俗稱電石渣漿。
電石渣漿為灰褐色渾濁液體。電石渣就是在靜置后得到的固體沉積物。電石渣含90.1%的Ca(OH)2、3.5%的SiO2、2.5%的Al2O3及少量的CaCO3、Fe2O3、碳渣等雜質(zhì)。
電石渣為灰色有刺鼻氣味的固體,堿性強(qiáng),生產(chǎn)剩余量大,不便于運(yùn)輸,但如果就地堆放,會(huì)造成二次污染,嚴(yán)重污染環(huán)境。
目前國(guó)內(nèi)電石渣的綜合利用途徑主要有制成建筑材料與作為路基原料,在環(huán)保領(lǐng)域應(yīng)用于廢氣與廢水處理,以及生產(chǎn)普通化工產(chǎn)品等。
1.1生產(chǎn)水泥及建筑用磚
電石渣的主要成分Ca(OH)2,可以用來(lái)生產(chǎn)建材,比如與粉煤灰配料生產(chǎn)水泥,現(xiàn)在也由于改進(jìn)工藝用稻殼灰或城市廢水活性污泥代替粉煤灰。建筑用磚也可以用電石渣與煤渣或粉煤灰配料制得。
1.2應(yīng)用于廢氣與廢水處理
電石渣呈堿性,工業(yè)廢氣中的酸性氣體、酸性廢水和電鍍廢水可以利用其堿性較強(qiáng)的特點(diǎn)除去。
電石渣也可作為燃煤工業(yè)鍋爐使用的固硫劑。
1.3生產(chǎn)普通化工產(chǎn)品
將電石渣脫水干燥、800-900℃下燒成,可以得到高活性CaO。電石渣處理后與NaOH混合,可用來(lái)制漂白粉。
李厚鵬等將電石渣預(yù)處理后配成一定濃度Ca(OH)2溶液,送入碳化塔碳化,碳化溫度40-50℃(無(wú)冷卻設(shè)備),二氧化碳體積濃度12%-25%,可制得方解石型微細(xì)填料CaCO3[1]。
姜彩榮等將電石渣在105℃干燥處理后用氯化銨溶液消化,得到的混合溶液用氨水調(diào)節(jié)pH值,可將電石渣轉(zhuǎn)化為可碳化的氯化鈣溶液。此工藝中產(chǎn)生的含氨廢水經(jīng)處理后得到12 mol/L的氨水可循環(huán)使用,既節(jié)約成本又減少了污染,具有一定的借鑒意義[2]。
此外袁竟成[3]開發(fā)了利用電石渣制高純度氧化鈣工藝,但此工藝比較復(fù)雜。
國(guó)內(nèi)納米級(jí)碳酸鈣市場(chǎng)潛力大,目前國(guó)內(nèi)有相關(guān)研究利用廢棄的電石渣制備納米碳酸鈣,既可以帶來(lái)可觀的利潤(rùn),又能解決電石污染問(wèn)題。
含水電石廢渣含有硫化物、磷化物等有毒有害物質(zhì),其堿性強(qiáng),具有一定的危害。
3.1自然沉降后出售
大多數(shù)廠采用自然沉降法處理電石廢渣。但此方法對(duì)環(huán)境及氣象條件的要求較高,一般在北方相對(duì)干燥,沉淀物容易挖掘;而南方,電石渣含水量增加,一般在50%-60%,呈厚漿狀,不利于挖掘。
3.2電石廢渣代替石灰石制水泥
國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的成熟的企業(yè)中,如:吉林化工廠、山西省化工廠、天津化工廠等,都專有一條水泥生產(chǎn)線消化電石廢渣。
3.3生產(chǎn)電石原料生石灰
電石渣經(jīng)過(guò)處理除去雜質(zhì)后,煅燒制備生石灰CaO,有研究采用水力旋流除雜工藝,控制煅燒溫度分別為800℃或900℃,得到的氧化鈣產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)均可達(dá)85%以上[5]。此方法技術(shù)路線可行,具有以下優(yōu)點(diǎn):1回收電石渣投資成本低,僅為生產(chǎn)水泥的十分之一;2同時(shí)可以利用石灰生產(chǎn)電石,實(shí)現(xiàn)電石廢渣—石灰—電石—電石廢渣循環(huán)生產(chǎn)。
3.4生產(chǎn)輕質(zhì)磚
電石廢渣可以生產(chǎn)輕質(zhì)煤渣磚,這種磚符合小型空心砌塊國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),強(qiáng)度達(dá)到普通紅磚強(qiáng)度,投資成本低,僅為普通粘土磚的60%,常溫常壓下生產(chǎn),既節(jié)約能源又變廢為寶。
3.5電石廢渣作為化工原料
3.5.1生產(chǎn)環(huán)氧丙烷
環(huán)氧丙烷是一種重要的化工原料,生產(chǎn)過(guò)程需要大量的熟石灰。以電石渣替代熟石灰無(wú)疑在節(jié)約成本方面凸顯優(yōu)勢(shì)。
其生產(chǎn)過(guò)程為:丙烯氣、Cl2和水先生成氯丙醇,氯丙醇與經(jīng)過(guò)處理后的電石渣發(fā)生皂化反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷。
3.5.2生產(chǎn)KClO3
用電石渣代替石灰生產(chǎn)KClO3,可有效節(jié)約石灰。生產(chǎn)過(guò)程為:除去電石渣漿中的雜質(zhì),經(jīng)過(guò)沉降,得到濃度為12%的乳液,氯化塔同時(shí)送入得到的乳液、Cl2、O2,發(fā)生皂化反應(yīng)生成Ca(ClO3)2;脫除游離氯及固體物雜質(zhì),向所得溶液中加入KCl,反應(yīng)可生成KClO3溶液,經(jīng)產(chǎn)品處理步驟制得產(chǎn)品KClO3。
電石渣資源化的關(guān)鍵是利用其有效成分Ca(OH)2,所以有效利用電石渣主要取決于電石渣懸浮液中Ca(OH)2的提純效果。想從根本上解決電石渣污染環(huán)境問(wèn)題,重點(diǎn)在于采用合適的處理工序使電石渣就地轉(zhuǎn)化為化工原料重新利用,這才是治標(biāo)的辦法。
[1]李厚鵬,唐敬祥.電石泥生產(chǎn)微細(xì)碳酸鈣的方法[P].中國(guó)專利:90106307,1990-11-13.
[2]姜彩榮,盧忠遠(yuǎn),劉廣儒.電石渣循環(huán)制備超細(xì)碳酸鈣的研究[J].化工環(huán)保,2004,24(增刊):283-285.
[3]袁竟成.用電石渣制取漂粉精的方法[P].中國(guó)專利:1058000A,1992-01-22.
[5]田偉,賴乃斌.從電石渣中回收氧化鈣的工藝研究與生產(chǎn)實(shí)踐[J].無(wú)機(jī)鹽工業(yè),2010,42(8):6-38.