李仙舟 孫錦凌 邸振春(蘭州寰球工程公司,甘肅 蘭州 730060)
甲醇是極性較強(qiáng)的有機(jī)物,而汽油則主要是由烴類等非極性有機(jī)物組成,兩者的極性差很大,甲醇汽油存在低溫相穩(wěn)定性問題。互溶性差會(huì)造成熱效率下降、排污增加,同時(shí)增加發(fā)動(dòng)機(jī)的振動(dòng)和噪聲,造成機(jī)件早期損壞?;旌象w系中水含量、溫度和汽油組成(大部分為烷烴組分)等因素是影響甲醇汽油互溶性的主要因素,需添加助溶劑以增強(qiáng)其穩(wěn)定性能。大量表明,助溶劑可降低甲醇汽油相分離溫度,且隨著助溶劑添加量增大逐漸降低。
甲醇即具有親油性又具有親水性,但親水性表現(xiàn)的更強(qiáng),如在常溫下M15甲醇汽油中水的含量達(dá)到20㎎/g時(shí),體系平衡將被打破,出現(xiàn)渾濁分層現(xiàn)象,表現(xiàn)出耐水性差的特征。對(duì)甲醇汽油而言,遇水不穩(wěn)定性是最具有限制性的問題,是關(guān)系到甲醇汽油能否安全使用和全面推廣的關(guān)鍵性問題。一旦出現(xiàn)相分離,甲醇汽油就無法正常使用。水會(huì)與甲醇形成氫鍵,新的氫鍵作用力打破體系的原始平衡狀態(tài)需要外力促使體系產(chǎn)生新的平衡,如升高體系溫度、使用大量相穩(wěn)定劑等。
研究指出,助溶劑能夠提高甲醇汽油的耐水性,助溶劑中疏水基碳鏈增加可改善甲醇汽油的抗水性能,復(fù)配助溶劑比單一添加劑作用效果好。
甲醇具有氣化潛熱高、沸點(diǎn)低、蒸發(fā)氣壓低等特點(diǎn),其氣化潛熱約為汽油氣化潛熱值的3.17倍。因此,在發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)時(shí),甲醇的蒸發(fā)變得困難,混合氣中甲醇的濃度無法達(dá)到著火濃度下限,致使發(fā)動(dòng)機(jī)無法正常著火燃燒。
針對(duì)甲醇作為車用燃料冷啟動(dòng)困難的問題,目前已提出了多個(gè)方案以改善甲醇汽油的冷啟動(dòng)性能,如預(yù)熱塞方案、進(jìn)氣管預(yù)熱等。目前甲醇汽油冷啟動(dòng)難問題的解決將集中在燃料配方改進(jìn)、用汽油方式啟動(dòng)兩方面,前者在短期內(nèi)無法普及推廣,而汽油啟動(dòng)方案將大量運(yùn)用于在用車改裝及新出廠車型。
由于甲醇與汽油蒸氣壓的差異,導(dǎo)致混合燃料產(chǎn)生低沸點(diǎn)共沸物,對(duì)拉鳥爾(Rault)定律呈正偏差,從而增加了汽油機(jī)的氣阻性能。與此同時(shí),不完全燃燒的甲醇汽油,由于烴類物質(zhì)裂解、氧化聚合產(chǎn)生碳渣沉積,易導(dǎo)致汽化室噴嘴堵塞,發(fā)生氣阻。研究顯示,混合體系中甲醇的含量及汽油的組分均會(huì)影響甲醇汽油的飽和蒸汽壓。針對(duì)上述問題,國內(nèi)現(xiàn)有的解決方法主要包括:調(diào)整基礎(chǔ)汽油的蒸汽壓或添加能與甲醇或汽油形成高恒沸物的添加劑;促進(jìn)甲醇汽油充分燃燒、抑制高溫下的氧化聚合或添加抗阻沉積劑。近年來,關(guān)于添加劑結(jié)構(gòu)對(duì)甲醇汽油相穩(wěn)定性及蒸發(fā)性的影響已有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道,以進(jìn)一步消除甲醇汽油的高溫氣阻問題。
發(fā)動(dòng)機(jī)燃料系統(tǒng)的腐蝕是制約甲醇汽油發(fā)展的又一關(guān)鍵因素。在無水的汽油中,活性硫化物是引起金屬腐蝕的主要原因。然而,甲醇汽油混合體系中水分的存在及甲醇燃燒產(chǎn)生的甲醛、甲酸等會(huì)激活金屬的酸腐蝕和電化學(xué)腐蝕。與此同時(shí),甲醇汽油蒸發(fā)潛熱大、汽化不充分,未汽化的甲醇會(huì)破壞汽缸壁上的潤滑油膜,從而加快汽缸壁表面的腐蝕。甲醇汽油腐蝕性隨著甲醇含量的增加而增大。針對(duì)性的研制腐蝕抑制劑能有效抑制甲醇汽油對(duì)材料的腐蝕性,并對(duì)其中各元素比例進(jìn)行優(yōu)化,以更好的保護(hù)金屬材料、防止其酸或其他腐蝕的發(fā)生。
作為一種優(yōu)良的小分子有機(jī)溶劑,甲醇對(duì)汽車中常用的非金屬材料零件及橡膠配件都有較強(qiáng)的溶脹作用。當(dāng)橡膠被浸泡在甲醇汽油中時(shí),甲醇會(huì)滲入橡膠網(wǎng)狀高分子聚合物中,使網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)發(fā)生膨脹。與此同時(shí),橡膠和甲醇都有極性,相似相溶容易發(fā)生膨脹,導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)的非金屬材料零件和橡膠配件變形和脆裂,氣密性變差,甚至導(dǎo)致油路出現(xiàn)故障。此外,醇汽油中使用的添加劑如助溶劑中的某些成分也會(huì)對(duì)橡膠和塑料部件產(chǎn)生溶脹作用。針對(duì)甲醇汽油對(duì)非金屬材料的溶脹性,目前主要采用兩種解決方案:(一)采用對(duì)甲醇汽油溶脹性較低的材料,在進(jìn)行橡膠材料的選擇時(shí)需根據(jù)甲醇汽油的配比綜合考慮;(二)采用防溶脹劑來降低甲醇汽油對(duì)汽車非金屬材料的溶脹作用。
甲醇汽化潛熱大,氣化不良或未氣化的甲醇汽油會(huì)滲入曲軸箱內(nèi),稀釋并萃取出潤滑油中的添加劑,使抗泡劑和抗磨劑等添加劑失去作用。與此同時(shí),甲醇汽油燃燒產(chǎn)生的甲醛、甲酸等物質(zhì)會(huì)中和潤滑油中的堿性清潔劑和分散劑,使?jié)櫥脱杆賽夯冑|(zhì),從而導(dǎo)致汽油機(jī)油抗磨性降低,加劇發(fā)動(dòng)機(jī)的磨損、縮短發(fā)動(dòng)機(jī)的使用壽命。調(diào)整潤滑油添加劑和潤滑油黏度等級(jí)可有效緩解甲醇發(fā)動(dòng)機(jī)的磨損、結(jié)焦等問題。
作為一種典型的神經(jīng)毒物,甲醇是一種沸點(diǎn)低、易揮發(fā)的接觸有害物質(zhì)。甲醇對(duì)人體具有中等毒性,用作車用燃料時(shí)其環(huán)保問題不容忽視。除此之外,甲醇汽油燃燒產(chǎn)生的甲醛等非常規(guī)排放物濃度較高,對(duì)人體健康存在威脅。然而,國內(nèi)各大高校對(duì)甲醇燃料毒性的研究顯示,在正確規(guī)范地使用甲醇燃料的前提條件下,甲醇汽油對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康的危害不會(huì)大于汽油,甚至更小??刹捎酶道锶~變換紅外光譜技術(shù)檢測車內(nèi)甲醛排放物,采用三元觸媒轉(zhuǎn)換器可改善甲醇汽油尾氣中甲醛的排放,使其更加環(huán)境友好。
綜合以上因素,甲醇汽油的開發(fā)應(yīng)用存在多方面的技術(shù)問題,其中助溶劑作為車用甲醇汽油的相穩(wěn)定劑,可改善甲醇汽油制備過程中存在的互溶、腐蝕、氣阻、溶脹等問題。與此同時(shí),甲醇汽油抗阻沉積劑、金屬腐蝕抑制劑、防溶脹劑和甲醇汽油專用發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油的開發(fā)應(yīng)用,以及甲醇汽車自身材質(zhì)的改進(jìn)等均為甲醇汽油的進(jìn)一步開發(fā)利用所必需。全面協(xié)調(diào)完善上述多方面的技術(shù)問題,消除人們心中的疑慮,才能為我國甲醇汽油的推廣應(yīng)用鋪平道路。