汪仕韜 邵衛(wèi)衛(wèi) 薛娜娜 周 敏 衛(wèi) 榮 王 敏

（江陰市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所）

其他——檢測技術(shù)

食品塑料包裝材料危害物安全風(fēng)險分析

汪仕韜 邵衛(wèi)衛(wèi) 薛娜娜 周 敏 衛(wèi) 榮 王 敏

（江陰市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所）

食品塑料包裝材料作為食品的重要組成部分，其安全衛(wèi)生性受到了廣泛的重視。本文針對食品塑料包裝材料中常見危害物，對其來源、危害等進(jìn)行了安全風(fēng)險分析，為食品包裝安全質(zhì)量進(jìn)行有效控制提供參考。

食品塑料包裝危害物風(fēng)險分析

前言

食品塑料包裝材料以其輕便、價廉、防水、攜帶方便等優(yōu)勢被廣泛應(yīng)用。我國對食品塑料包裝材料實(shí)行生產(chǎn)許可管理，可用于食品包裝用塑料材質(zhì)主要為聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚酰胺（PA）、聚碳酸酯（PC）、聚苯乙烯（PS）、聚氯乙烯（PVC）、聚偏二氯乙烯（PVDC）等。近年來食品用塑料包裝的衛(wèi)生安全狀況越來越受到公眾關(guān)注，2008年，甘肅媒體曝光“有毒奶粉”事件（因復(fù)合包裝膜袋中的苯類溶劑殘留量超標(biāo)）；2011年央視曝光了多家超市使用含塑化劑的PVC保鮮膜包裝肉類、熟食類等含油脂食品的現(xiàn)象。食品塑料包裝安全問題已越來越成為公眾關(guān)注熱點(diǎn)，不合格的食品包裝材料在不正確使用或反復(fù)使用的情況下，材料中有害物質(zhì)可能會遷移到食品中，通過食用積累導(dǎo)致慢性中毒，損害人體的神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)等，有些物質(zhì)還具有致癌、致畸作用，安全隱患突出。

食品塑料包裝有害物的安全風(fēng)險主要來自四個方面：一是塑料中添加劑及單體游離出來并遷移到食品內(nèi)部帶來污染；二是包裝印刷過程中油墨及溶劑殘留物污染食品；三是包裝復(fù)合過程中使用的膠粘劑及其稀釋劑導(dǎo)致的食品污染；四是使用“毒包裝”材料生產(chǎn)引起食品的污染。

1 塑料包裝中添加劑及單體

（1）增塑劑

增塑劑主要是使聚合物玻璃化溫度降低、塑性增加，易于加工。常用的增塑劑有鄰苯二甲酸酯類（PAEs）、磷酸酯類等。研究表明PAEs具有類雌激素毒性，對人體產(chǎn)生內(nèi)分泌干擾作用，影響女性生殖健康，導(dǎo)致胚胎畸形、兒童性早熟、男性精子量減少，影響生殖能力，引發(fā)腫瘤等［1］。塑料在成型過程中，鄰苯二甲酸酯并沒有完全與塑料高分子碳鏈聚合，而是以分子間力連接（如氫鍵或范德華力），彼此保持各自獨(dú)立的化學(xué)性質(zhì)。在使用過程中，可不斷地遷移至包裝材料中，從而對人類健康造成潛在影響［2］。歐盟食品科學(xué)委員會就人們可以接受的鄰苯二甲酸酯日攝入量作出了限制規(guī)定。GB 9685－2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定了鄰苯二甲酸甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二（2－乙基己）酯（DEHP）等增塑劑的加入量及特定遷移限量（SML）要求。

（2）抗氧化劑

為了改善聚烯烴等材料的加工性能和提高制品的使用性能等，通常會使用一些添加劑，其中抗氧化劑是一類常用添加劑。最常見的是酚類抗氧化劑，它主要靠釋放氫原子捕獲自由基［3］。常見的酚類抗氧化劑有2，6－二叔丁基對甲酚（BHT）、丁基羥基茴香醚（BHA）、叔丁基對苯二酚（TBHQ）、3－（3，5－二叔丁基－4－羥基苯基）丙酸正十八烷醇酯（Irganox 1076）、四［甲基－β－（3，5－二叔丁基－4－羥基苯基）丙酸酯］季戊四醇酯（Irganox 1010）等［4］。酚類抗氧化劑作為環(huán)境雌激素的一類，可以在人體內(nèi)蓄積。在塑料產(chǎn)品與食品長期接觸過程中，抗氧化劑會通過不同途徑遷移進(jìn)入食品，帶來安全隱患。歐盟標(biāo)準(zhǔn)Commission Directive 2002／72／EC及Commission Directive 2004／19／EC，我國GB 9685－2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中都規(guī)定BHA、BHT、Irganox1076的特定遷移限量（SML）分別為30．0mg／kg、3．0mg／kg、6．0mg／kg。

（3）雙酚A

雙酚A（BPA）作為原料，主要被用來合成聚碳酸酯（PC）和環(huán)氧樹脂等，可制成塑料（奶）瓶、幼兒用的吸口杯、食品和飲料（奶粉）罐內(nèi)側(cè)涂層等。研究表明BPA作為一種雌激素，能導(dǎo)致內(nèi)分泌失調(diào)，威脅著胎兒和兒童的健康，能對睪丸、精子產(chǎn)生、雌性的生殖系統(tǒng)、乳房產(chǎn)生影響［5］［6］。世界衛(wèi)生組織（WHO）數(shù)據(jù)顯示，嬰兒和兒童對BPA的暴露遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于成年人，嬰兒和兒童通過食品途徑暴露量大的原因是飲食結(jié)構(gòu)簡單，主要是配方奶粉或牛奶，這些食品的BPA可能很低，但嬰兒和兒童長期單一攝入，其慢性毒性值得關(guān)注。2008年，加拿大首次將雙酚A列入有毒物質(zhì)列表中；2011年，歐盟和中國相繼規(guī)定禁止含生產(chǎn)化學(xué)物質(zhì)雙酚A的嬰兒奶瓶。

（4）穩(wěn)定劑

穩(wěn)定劑是除增塑劑外塑料制品中用得較多的添加劑，主要有光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑等。光穩(wěn)定劑主要有受阻胺光穩(wěn)定劑、鎳猝滅劑等，熱穩(wěn)定劑主要有鉛穩(wěn)定劑、有機(jī)錫穩(wěn)定劑、金屬皂類、有機(jī)錫等。一些含重金屬的不當(dāng)使用易造成包裝材料重金屬超標(biāo)，從而危害人體健康。

2 包裝印刷過程中油墨及有毒溶劑的殘留物

包裝印刷油墨主要由色粉、粘結(jié)樹脂及溶劑組成，印刷油墨（著色）面積越大，色別越多，油墨層越厚，越影響食品的安全性。而且在印刷過程中，常需要在油墨中添加丁酮、乙酸乙酯、異丙醇、甲苯等混合溶劑來調(diào)節(jié)油墨黏度和揮發(fā)速度，以適應(yīng)印刷、復(fù)合工藝的要求，這樣易帶來溶劑殘留超標(biāo)。

目前，在包裝印刷行業(yè)，使用無苯油墨是發(fā)展趨勢，但很多宣稱無苯油墨產(chǎn)品里面仍有殘留甲苯，而很多企業(yè)為控制生產(chǎn)成本使用苯類溶劑型油墨作為塑料包裝材料的印刷油墨，如果缺乏嚴(yán)格的生產(chǎn)操作工藝，則包裝袋中殘留大量的苯類物質(zhì)及其他殘留溶劑。苯類物質(zhì)已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌物質(zhì)，易引發(fā)癌癥一類疾病，特別是血液系統(tǒng)疾病，如溶血性貧血、再生障礙性貧血和白血病。因此，若食品塑料包裝的內(nèi)層材質(zhì)阻隔性較差的話，印刷油墨、殘留溶劑或被包裝物里的某些物質(zhì)可能會相互滲透交叉污染，危及使用者的健康和安全。

3 復(fù)合包裝材料使用的膠粘劑及其稀釋劑的殘留物

復(fù)合軟包裝材料是將各種塑料薄膜，用膠粘劑將它們粘接成統(tǒng)一整體的一種功能性材料［7］。膠粘劑的種類很多，目前使用較廣泛的主要有兩大類：一類是用馬來酸酐改性的聚丙烯或用丙烯酸或其酯與乙烯共聚的共聚體，另一類是聚氨酯膠粘劑。我國在復(fù)合軟包裝材料中使用最多的膠粘劑是溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑，其中絕大部分是用芳香族異氰酸酯這種單體做成的，它水解后能產(chǎn)生致癌物質(zhì)二氨基甲苯［8］。二氨基甲苯遷移到食品中，對食用者造成危害，因此對復(fù)合食品包裝材料袋中二氨基甲苯的檢測是十分有必要的。各國均嚴(yán)格控制食品包裝材料中二氨基甲苯的含量，如我國GB9683－1988規(guī)定復(fù)合包裝材料中甲苯二胺限量≦0．004mg／L；歐盟法規(guī)（EU）No．10／2011［9］規(guī)定食品接觸材料中包括2，4－二氨基甲苯在內(nèi)的初級芳香胺的特定遷移量總和≤0．01 mg／kg（食品或食品模擬物）。

4 使用“毒包裝”材料生產(chǎn)食品包裝

我國《食品用塑料包裝、容器、工具等制品生產(chǎn)許可審查細(xì)則》規(guī)定食品用塑料包裝產(chǎn)品產(chǎn)生時，必須使用食品用原輔材料。然而，一些企業(yè)為了降低成本，用工業(yè)級的材料進(jìn)行生產(chǎn)，有的企業(yè)甚至使用的回收料作為食品包裝原料，而上述《細(xì)則》中明確規(guī)定不得使用外購回收料及受污染的原料。回收料的來源廣泛，成分復(fù)雜，有的可能是醫(yī)藥垃圾，有的可能接觸過一些廢棄物，在流通回收渠道過程中可能帶來新的污染；在再生加工過程中，也會加入一些增塑劑、掩蓋劑等危害人體健康的物質(zhì)，加大了遷移到食品中的風(fēng)險性。此外，有的食品包裝企業(yè)為了降低生產(chǎn)成本，加入大量的碳酸鈣及滑石粉等無機(jī)礦物填充料，容易導(dǎo)致產(chǎn)品蒸發(fā)殘?jiān)蟠蟪瑯?biāo)，在盛裝酸性或脂肪性食物時，易析出粘到食物上，消費(fèi)者食用后易形成膽石癥等。結(jié)語

食品包裝被稱作是“特殊食品添加劑”，在一定程度上，已經(jīng)成為食品不可分割的重要組成部分。對食品塑料包裝的安全性進(jìn)行正確的評價和科學(xué)的管理，是食品安全生產(chǎn)的必然趨勢，目前我國的食品包裝材料產(chǎn)業(yè)正以迅猛的勢頭在飛速發(fā)展，需對其進(jìn)行規(guī)范化、科學(xué)化、系統(tǒng)化管理，對于生產(chǎn)企業(yè)，需要嚴(yán)格控制原輔料、采用合理的工藝規(guī)范生產(chǎn)，確保產(chǎn)品質(zhì)量。作為政府監(jiān)管部門，應(yīng)實(shí)行巡查制度，開展監(jiān)抽工作，加強(qiáng)企業(yè)的質(zhì)量意識。同時應(yīng)廣泛收集并密切關(guān)注跟蹤國外食品包裝技術(shù)法規(guī)的新變化、新要求，結(jié)合中國自身特點(diǎn)和現(xiàn)實(shí)情況制定相應(yīng)的政策和措施，不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險監(jiān)管效能和科學(xué)水平。

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［9］Commission Regulation（EU）No 10／2011 of 14 January 2011－on plastic materials and articles intended to come into contact with food．Official Journal of the European Union，2011，15（1）：1－8

Safety Risk Analysis of Harmful Substances in Food Plastic Packaging Materials

Wang Shitao Shao Weiwei Xue Nana Zhou Min Wei Rong Wang Min
（Jiangyin Product Quality Supervision and Inspection Institute）

Food plastic packaging materials is an important part of food，its safety and health has been paid more attention．In this paper，the safety risk analysis were discussed about the source and the hazard effect of harmful substances in food plastic packaging materials，which would provide reference for the effective control of food packaging quality．

Food Plastic Packaging Harmful Substances Risk Analysis