楊后文, 余永剛, 葉 銳
(南京理工大學(xué)能源與動力工程學(xué)院, 江蘇 南京 210094)
高氯酸銨(AP)/端羥基聚丁二烯(HTPB)推進(jìn)劑由于其燃燒的穩(wěn)定性和燃燒速率的可控性,廣泛用于固體火箭發(fā)動機中。但在運輸、儲存、使用過程中,由于環(huán)境溫度變化或周圍熱源的影響,可能引起推進(jìn)劑內(nèi)部溫度升高,發(fā)生失控的化學(xué)反應(yīng)和能量釋放,造成嚴(yán)重的災(zāi)難性事故。近年,含能材料的熱安全性問題日益引起了人們的高度關(guān)注,國內(nèi)外學(xué)者針對炸藥和推進(jìn)劑的烤燃特性進(jìn)行了廣泛研究。馮曉軍等[1]利用自行研制的烤燃實驗裝置,研究了JB-B、TNT和R852三種炸藥尺寸對慢速烤燃響應(yīng)特性的影響。Howard等[2]對LX-10炸藥慢速烤燃(2 ℃·h-1)過程進(jìn)行了數(shù)值模擬,并在計算中考慮了炸藥和殼體間空氣層對烤燃過程的影響。王沛等[3]研究了四種邊界條件下固黑鋁炸藥(GHL)的熱反應(yīng)規(guī)律,結(jié)果表明,慢速烤燃下炸藥點火時的環(huán)境溫度比快速烤燃低。向梅等[4]利用有限元程序LS-DYNA3D對不同升溫速率下復(fù)合炸藥的烤燃過程進(jìn)行了數(shù)值模擬,他們認(rèn)為升溫速率較小時,復(fù)合藥柱的熱安全性取決于內(nèi)部高能炸藥的特性。關(guān)于AP/HTPB推進(jìn)劑的慢烤燃行為已有大量的實驗研究。Ferschl等[5]利用超小型烤燃彈(SSCB)裝置研究了AP/HTPB推進(jìn)劑的烤燃特性與熱化學(xué)性能之間的關(guān)系。他們認(rèn)為推進(jìn)劑烤燃響應(yīng)的劇烈程度與它的高爆熱性質(zhì)有關(guān),當(dāng)提高推進(jìn)劑中增塑劑的含量時,AP/HTPB推進(jìn)劑的烤燃響應(yīng)程度減弱。Komai等[6]利用差示掃描量熱分析儀(DSC)測量了AP/HTPB推進(jìn)劑在不同升溫速率下的著火溫度。結(jié)果表明,著火溫度隨著升溫速率的增大而提高。Rodrigo等[7]利用慢烤裝置(SCO)重點研究了在6 ℃·h-1升溫速率下,AP/HTPB推進(jìn)劑的慢烤燃特性。陳中娥等[8-9]則聯(lián)合使用差示掃描-熱重聯(lián)用儀(DSC-TG)、掃描電鏡(SEM)和慢烤試驗,研究了AP/HTPB推進(jìn)劑的熱分解特性與慢速烤燃行為的關(guān)系。結(jié)果表明,AP低溫分解形成的大量孔隙,是導(dǎo)致AP/HTPB推進(jìn)劑慢速烤燃響應(yīng)劇烈的重要原因,并在此結(jié)論基礎(chǔ)上提出了改善AP/HTPB推進(jìn)劑慢速烤燃響應(yīng)的技術(shù)途徑。廖林泉等[10]通過真空安全性測試,研究了3種HTPB推進(jìn)劑配方在75℃下的熱安全性,結(jié)果表明,AP/HTPB推進(jìn)劑的熱安全性與AP粒度有關(guān),粒度越小,發(fā)生分解反應(yīng)的活性越高。趙孝彬等[11]則采用慢速烤燃試驗裝置結(jié)合熱電偶測溫及傳感器測壓技術(shù),研究了配方組成、燃速、升溫速率、約束條件、自由體積等對HTPB推進(jìn)劑慢速烤燃特性的影響。綜上所述,目前國內(nèi)外對含能材料的烤燃計算主要以炸藥為主,而針對AP/HTPB復(fù)合固體推進(jìn)劑慢烤燃特性的研究主要集中在實驗分析上,相應(yīng)的數(shù)值模擬研究還很少。
本研究針對某固體火箭發(fā)動機建立了一種二維簡化烤燃模型,采用基于Beckstead-Derr-Price(BDP)多火焰結(jié)構(gòu)[12]的兩步總包反應(yīng)機理來描述AP/HTPB推進(jìn)劑的慢烤燃過程,分別對AP/HTPB推進(jìn)劑在升溫速率為1.8,3.6,7.2 K·h-1下的慢烤燃行為進(jìn)行數(shù)值模擬,得到了AP/HTPB推進(jìn)劑最初的著火位置、著火延遲期以及著火溫度。研究結(jié)果對分析相關(guān)固體推進(jìn)劑的烤燃特性和熱安全性具有一定的參考價值。
固體火箭發(fā)動機一般由殼體、絕熱層和推進(jìn)劑裝藥三部分組成,本研究根據(jù)某發(fā)動機尺寸建立一種二維簡化烤燃模型,并采用如下簡化假設(shè):
(1) AP/HTPB推進(jìn)劑為均質(zhì)、各向同性的致密材料;
(2) 推進(jìn)劑在整個模擬過程中為固態(tài),不考慮相變影響;
(3) 各材料的物性參數(shù)及化學(xué)動力學(xué)參數(shù)為常量,不隨溫度變化;
(4) 推進(jìn)劑的自熱反應(yīng)遵循與壓力相關(guān)的一階、二階Arrhenius定律。
當(dāng)發(fā)動機四周壁面受到熱作用時,溫度逐漸升高,熱量向系統(tǒng)內(nèi)部傳遞,使推進(jìn)劑溫度不斷升高,最終發(fā)生著火。整個過程中,系統(tǒng)內(nèi)部熱傳遞、熱交換和熱分解過程可用如下方程[13]描述:
(1)
式中,i=1,2,3,分別表示殼體、絕熱層和固體推進(jìn)劑。ρi、ci、λi、qi分別為對應(yīng)材料的密度, kg·m-3; 比熱容, J·kg-1·K-1; 導(dǎo)熱率, W·m-1·K-1和內(nèi)熱源,q1=q2=0,q3為固體推進(jìn)劑自熱反應(yīng)放熱率。針對AP/HTPB推進(jìn)劑的烤燃特性,將文獻(xiàn)[14-16]中提出的兩步總包反應(yīng)引入到烤燃理論分析中,包括AP分解吸熱反應(yīng)和粘合劑與AP分解產(chǎn)物的最終放熱反應(yīng):
AP(X)→decomposition product(Z)
(A)
βZ+binder(Y)→final product
(B)
式中,反應(yīng)(A)和(B)的化學(xué)反應(yīng)速率R1和R2分別為
R1=A1exp(-E1/RT)ρXp1.744
(2)
R2=A2exp(-E2/RT)ρYρZp1.75
(3)
式中,A1、A2為指前因子,s-1;E1、E2為反應(yīng)活化能,kJ·mol-1;R為通用氣體常數(shù), J·mol-1·K-1;ρX、ρY、ρZ分別為AP、HTPB和AP分解產(chǎn)物Z的密度,kg·m-3;p為壓力,Pa,按照理想狀態(tài)方程pV=nRT計算。根據(jù)以上兩步反應(yīng),AP/HTPB推進(jìn)劑自熱反應(yīng)的能量方程和組分方程[17]如下:
(4)
(5)
(6)
(7)
式中,ρ為AP/HTPB推進(jìn)劑的密度,kg·m-3;Q1和Q2分別為反應(yīng)(A)和反應(yīng)(B)的反應(yīng)熱, kJ·kg-1;m1、m2分別為AP和HTPB的質(zhì)量分?jǐn)?shù),m3為AP分解產(chǎn)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù),m1=ρX/ρ,m2=ρY/ρ,m3=ρZ/ρ;β為AP和HTPB的質(zhì)量當(dāng)量比(β=88/12)。
四周壁面為溫度邊界條件:
t>0,Ts=T0+kt
(8)
式中,t為時間, s;Ts為壁面溫度, K;T0為初始壁溫, K;k為升溫速率, K·n-1。
殼體、絕熱層、推進(jìn)劑等任意兩種材料的交界面滿足溫度連續(xù)性和熱流連續(xù)性條件:
Ta=Tb
(9)
λaTa=λbTb
(10)
式中,Ta、Tb與λa、λb分別為相接觸兩種材料的溫度與導(dǎo)熱系數(shù)。
初始條件為:
T0=300 K,m1=0.88,m2=0.12,m3=0
(11)
采用基于有限體積法的計算流體力學(xué)軟件FLUENT[18]對固體發(fā)動機的慢烤燃模型進(jìn)行數(shù)值模擬。AP/HTPB推進(jìn)劑的自熱反應(yīng)和邊界條件通過用戶自定義標(biāo)量(UDS)和自定義函數(shù)(UDF)加載到FLUENT中進(jìn)行計算。采用PISO算法[18],即壓力的隱式算子分割算法。密度、能量和組分方程的離散采用二階迎風(fēng)格式。計算所需的物性參數(shù)與動力學(xué)參數(shù)[17,19-20]見表1和表2。
表1材料的物性參數(shù)
Table1Physical property parameters of materials
materialρ/kg·m-3cp/J·kg-1·K-1λ/W·m-1·K-1shell785046242heat?insulatinglayer14508400.168epoxyresinboard180012000.15AP/HTPBpropellant182612550.389
Note:ρis density,cpis specific heat capacity,λis thermal conductivity.
表2AP/HTPB化學(xué)動力學(xué)參數(shù)
Table2Chemical reaction kinetic parameters of AP/HTPB
reactionstepA/s-1E/kJ·mol-1Q/kJ·kg-1first?step800137.18-297second?step1100178.759643.2
Note:Ais pre-exponential constant,Eis activation energy,Qis reaction heat.
為了驗證本文所建模型的正確性,根據(jù)文獻(xiàn)[6]中對AP/HTPB推進(jìn)劑的熱烤裝置進(jìn)行建模,得出不同升溫速率k下的著火溫度Tc,并與實驗數(shù)據(jù)[6]相比較,如圖1所示。由圖1可知,數(shù)值模擬結(jié)果與實驗測量結(jié)果基本吻合,證明本研究采用的兩步反應(yīng)機理模型能夠較好地反映烤燃過程特性。
圖1logk與Tc的關(guān)系
Fig.1The relation of logkandTc
圖2AP/HTPB推進(jìn)劑內(nèi)部的溫度時程曲線
Fig.2History curves of internal temperature of AP/HTPB propellant
另外,本研究還針對文獻(xiàn)[7,17]中的慢烤試驗裝置建立模型,模擬在升溫速率為6 K·h-1下AP/HTPB推進(jìn)劑的慢烤燃過程,計算推進(jìn)劑內(nèi)部溫度隨時間的變化,將計算結(jié)果與實驗結(jié)果[7,17]進(jìn)行對比,如圖2所示。數(shù)值計算得到的著火溫度為520K,著火延遲期為52426 s,而實驗測量得到的著火溫度為532 K,著火延遲期為54420 s,著火溫度與著火延遲期的計算誤差分別為2.26%和3.66%。由此可見,本研究所采用的模型是合理可行的,可用于發(fā)動機慢烤燃特性的數(shù)值預(yù)測。
圖3為某模擬發(fā)動機[21]結(jié)構(gòu)簡圖,外徑Φ1=60 mm,殼體厚度δ1=2 mm,推進(jìn)劑裝藥外徑Φ2=54 mm,內(nèi)徑Φ3=8 mm,長450 mm,殼體與推進(jìn)劑之間有1 mm厚絕熱層,發(fā)動機內(nèi)密封氣體假設(shè)為空氣。不考慮噴管部分對計算的影響,由于藥柱中心的空氣腔直徑很小,僅考慮導(dǎo)熱效應(yīng)。燃燒室出口用5 mm厚的環(huán)氧樹脂板密封。四周壁面為溫度邊界條件,初始溫度為300 K。計算時,首先以0.05 K·s-1的升溫速率將壁面溫度升至450 K,然后保持該溫度一段時間,再分別以1.8,3.6,7.2 K·h-1的升溫速率加熱壁面,直至發(fā)生著火反應(yīng)。
圖3固體火箭發(fā)動機結(jié)構(gòu)簡圖
Fig.3Schematic drawing of solid rocket motor
圖4為升溫速率為1.8 K·h-1條件下,發(fā)動機橫向截面在不同時刻的溫度分布云圖。可見,在外界熱源作用下,由于殼體的導(dǎo)熱系數(shù)與絕熱層和推進(jìn)劑的導(dǎo)熱系數(shù)相差較大,壁面溫度向內(nèi)部傳導(dǎo)緩慢,4500 s時,殼體溫度高于AP/HTPB推進(jìn)劑內(nèi)部溫度,系統(tǒng)最大溫差接近40 K。56620 s時,由于升溫速率較慢,外壁熱量有足夠的時間傳向內(nèi)部,系統(tǒng)整體溫差減小。隨著AP/HTPB推進(jìn)劑溫度的升高,推進(jìn)劑緩慢的自熱反應(yīng)速率逐漸增加,產(chǎn)生的熱量來不及向周圍釋放,使得內(nèi)部藥柱溫度升高較快。102210 s時,AP/HTPB推進(jìn)劑內(nèi)部溫度已經(jīng)高于殼體溫度。113335 s時,推進(jìn)劑內(nèi)壁面中心區(qū)域附近溫度最高,即達(dá)到著火溫度,最初著火位置發(fā)生在藥柱內(nèi)壁縱向1 mm肉厚的環(huán)形區(qū)域內(nèi)。
a. 4500 sb. 56620 s
c. 102210 sd. 113335 s
圖4升溫速率為1.8 K·h-1時發(fā)動機橫向截面的溫度分布云圖
Fig.4Temperature distribution on transverse section of motor at a heating rate of 1.8 K·h-1
圖5為升溫速率3.6 K·h-1條件下,發(fā)動機橫向截面的溫度分布云圖。該升溫速率下,系統(tǒng)溫度分布情況與升溫速率為1.8 K·h-1時相似,只是最初著火位置與著火延遲期有所差別。5400~45800 s,由于加熱速率較慢,系統(tǒng)溫差逐漸減小。69130 s時,藥柱內(nèi)部由于緩慢的自熱反應(yīng),溫度已經(jīng)高于殼體溫度。73106 s時,AP/HTPB推進(jìn)劑高溫區(qū)域集中在藥柱內(nèi)壁縱向1 mm肉厚的環(huán)形區(qū)域內(nèi),該區(qū)域距離藥柱內(nèi)壁面中心100 mm附近,這一區(qū)域即為該升溫速率下的最初著火位置。
a. 5400 sb. 45800 s
c. 69130 sd. 73106 s
圖5升溫速率為3.6 K·h-1時發(fā)動機橫向截面的溫度分布云圖
Fig.5Temperature distribution on transverse section of motor at a heating rate of 3.6 K·h-1
圖6是升溫速率為7.2 K·h-1時,不同時刻發(fā)動機橫向截面的溫度分布云圖。5000 s時,外壁溫度高于藥柱內(nèi)部溫度。隨著傳熱的進(jìn)行,47000 s時,推進(jìn)劑內(nèi)部溫度與殼體之間溫差縮小。由于殼體、絕熱層和環(huán)氧樹脂板之間物性的差別以及較大的長徑比,52860 s時,AP/HTPB推進(jìn)劑在距離藥柱內(nèi)壁中心200 mm附近已經(jīng)發(fā)生了緩慢的自熱反應(yīng),溫度逐漸高于周圍溫度。53547 s時,最高溫度區(qū)域首先出現(xiàn)在偏向于左端殼體一側(cè)的藥柱內(nèi)壁面上,縱向肉厚約為1 mm,橫向距離藥柱內(nèi)壁中心180 mm附近,這一區(qū)域即為7.2 K·h-1升溫速率下的最初著火位置。
a. 5000 sb. 47000 s
c. 52860 sd. 53547 s
圖6升溫速率為7.2 K·h-1時發(fā)動機橫向截面的溫度分布云圖
Fig.6Temperature distribution on transverse section of motor at a heating rate of 7.2 K·h-1
圖7給出了不同升溫速率下,空氣腔中心(0,0)、藥柱中心(0,4)、藥柱外表面(0,27)、絕熱層外表面(0,28)四個特征點的溫度時程曲線。由圖7可知,起初壁面升溫速率相對較快,由于殼體的導(dǎo)熱系數(shù)與絕熱層和推進(jìn)劑的導(dǎo)熱系數(shù)相差較大,壁面溫度向內(nèi)部傳導(dǎo)緩慢,因而,殼體與絕熱層和推進(jìn)劑交界面存在較大的溫度梯度。在緩慢升溫速率下,推進(jìn)劑內(nèi)部溫度與壁面溫度差距減小,隨著壁面溫度的緩慢升高,AP/HTPB推進(jìn)劑內(nèi)部開始發(fā)生緩慢的自熱反應(yīng),導(dǎo)致推進(jìn)劑內(nèi)部溫度逐漸高于壁面溫度,最終在內(nèi)部發(fā)生著火。當(dāng)升溫速率分別為1.8,3.6,7.2 K·h-1時,AP/HTPB推進(jìn)劑的著火延遲期分別為113335 s(31.48 h),73106 s(20.31 h),53547 s(14.87 h),相應(yīng)的著火溫度分別為592,594,595 K??梢?,在1.8~7.2 K·h-1范圍內(nèi),升溫速率對點火溫度影響較小,但著火延遲期隨著升溫速率的增大而大幅縮短。
a. 1.8 K·h-1b. 3.6 K·h-1c. 7.2 K·h-1
圖7不同升溫速率下各特征點溫度隨時間的變化關(guān)系
Fig.7Curves of change in temperature with time for various feature points with different heating rates
根據(jù)AP/HTPB推進(jìn)劑在3種升溫速率下慢烤燃過程的數(shù)值模擬結(jié)果,可得出以下結(jié)論:
(1) 根據(jù)文獻(xiàn)[6]和文獻(xiàn)[7,17]中AP/HTPB推進(jìn)劑的烤燃實驗裝置建立模型,分別對相應(yīng)邊界條件下AP/HTPB推進(jìn)劑的烤燃過程進(jìn)行數(shù)值模擬,計算結(jié)果與實驗數(shù)據(jù)吻合較好,證明了所建的慢烤燃模型是合理可行的。
(2) 在1.8,3.6,7.2 K·h-1三種升溫速率下,AP/HTPB推進(jìn)劑的最初著火位置均發(fā)生在藥柱內(nèi)壁縱向1 mm肉厚的環(huán)形區(qū)域內(nèi)。當(dāng)加熱速率較小時(1.8 K·h-1),AP/HTPB推進(jìn)劑最初的著火位置為藥柱內(nèi)壁中心處附近。隨著升溫速率的增大,最初著火位置由中心區(qū)向藥柱殼體端面移動。
(3) 當(dāng)升溫速率分別為1.8,3.6,7.2 K·h-1時,AP/HTPB推進(jìn)劑的著火延遲期分別為31.48,20.31,14.87 h,相應(yīng)的著火溫度分別為592,594,595 K??梢姡?.8~7.2 K·h-1范圍內(nèi),升溫速率對著火溫度影響較小,但著火延遲期隨著升溫速率的增大而大幅縮短。
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