閆鳳巧,肖林久,謝 穎,于 翠,王 聰,李 飛,畢春燕
(1.燕京理工學(xué)院 化工與材料工程學(xué)院,河北 廊坊 065201;2.沈陽(yáng)化工大學(xué) 遼寧省稀土化學(xué)及應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,遼寧 沈陽(yáng) 110142)
在可持續(xù)發(fā)展的低碳經(jīng)濟(jì)中,全球?qū)δ茉吹南M(fèi)與日俱增,開(kāi)發(fā)新型可再生的綠色能源已成為當(dāng)今社會(huì)面對(duì)的首要問(wèn)題.Becquerel A E最早發(fā)現(xiàn)光生伏特效應(yīng)[1], 1954年美國(guó)貝爾實(shí)驗(yàn)室Chapin等制備出了硅太陽(yáng)能電池,但是其光電轉(zhuǎn)化效率較低,理論轉(zhuǎn)換極限(Shockley-Queisser Limit)約為30%[2].從首次發(fā)現(xiàn)近紅外量子剪裁現(xiàn)象的Tb3+-Yb3+離子對(duì),再到GeO2-B2O3-ZnO-LaF3∶Tm3+,Yb3+, YBO3∶Ce3+,Yb3+, YF3∶Er3+,Yb3+,YVO4∶Yb3+, LaF3∶Pr3+, Yb3+[3-8]等發(fā)光材料均發(fā)生了紅外量子剪裁現(xiàn)象.利用發(fā)光材料對(duì)太陽(yáng)光光譜進(jìn)行剪裁,可以將太陽(yáng)能電池吸收較弱的高能量的光子轉(zhuǎn)化為吸收較好的近紅外光子,大大提高太陽(yáng)能電池的效率.利用溶膠-凝膠法[9]制備了Gd2O3∶ Eu3+,Gd2O3∶ Yb3+與Gd2O3∶ Eu3+,Yb3+近紅外下轉(zhuǎn)換熒光粉,并對(duì)制備條件及熒光性能進(jìn)行了討論.
按計(jì)量適量Gd2O3(4N)、Yb2O3(4N)、Eu2O3(4N),檸檬酸的用量為金屬陽(yáng)離子的2倍溶解后備用.將Gd2O3、Yb2O3、Eu2O3分別溶于熱的濃硝酸,待完全溶解后倒入溶解的檸檬酸中,混合均勻后置于80 ℃恒溫水浴中,隨著水分蒸發(fā)溶液形成溶膠直至凝膠.將凝膠取出放干燥箱120 ℃恒溫干燥4 h,得到多孔蓬松體,研磨后得到前驅(qū)體.將研磨均勻的前驅(qū)體放入600 ℃馬弗爐預(yù)焙燒2 h,再將前驅(qū)體粉末在高溫管式爐中1100 ℃下燒制成所需樣品.
用德國(guó)Bruker-D8 X射線衍射儀測(cè)定樣品晶體結(jié)構(gòu),采用Cukα(λ=0.154 056 nm),電壓為40 kV,電流是40 mA,步長(zhǎng)設(shè)置為0.02 °.利用日本日立公司的F4600熒光光度計(jì)測(cè)試Gd2O3∶Eu3+熒光粉的熒光光譜,掃描電壓為700 V,狹縫寬度為2.5 nm 掃描速度為1200 nm/min.Gd2O3∶Eu3+,Yb3+熒光粉熒光光譜應(yīng)用英國(guó)愛(ài)丁堡公司FLS 920穩(wěn)態(tài)/瞬態(tài)熒光光譜儀(FLS 920),該光譜儀采用450 W的Xe燈作為激發(fā)光源.
圖樣品的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of
3.2.1 Eu3+摻雜濃度的影響
為了考察Eu3+離子不同摻雜濃度對(duì)樣品的發(fā)光性能的影響,制備了Eu3+摻雜濃度分別為0.01、0.02、0.04、0.06的Gd2O3熒光粉.在1000 ℃下晶化2 h,測(cè)得的激發(fā)和發(fā)射光譜如圖2.
圖2 Gd2-xO3∶Eux3+的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜Fig.2 Excitation and Emission spectra of Gd2-xO3∶Eux3+
3.2.2 晶化溫度的影響
圖3 不同晶化溫度,的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜Fig.3 Different calcination temperatures,excitation and emission spectra of
3.2.3 晶化時(shí)間對(duì)發(fā)光的影響
圖4 不同晶化時(shí)間下的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜Fig.4 Different calcination time,excitation and emission spectra of
如圖4所示,晶化時(shí)間從1 h到4 h,樣品的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的位置基本沒(méi)有變化,但峰強(qiáng)隨著晶化時(shí)間的增加,峰強(qiáng)先增強(qiáng)再減弱.當(dāng)晶化時(shí)間為3 h時(shí),樣品的激發(fā)光譜的峰值和發(fā)射光譜的峰值的強(qiáng)度為最強(qiáng).
圖的激發(fā)光譜Fig.5 Excitation spectra of
圖的發(fā)射光譜