CO2減排促進(jìn)新品種水泥發(fā)展

1　序言

溫室氣體排放影響地球表面溫度。大氣中溫室氣體濃度增加，促使地球表面變暖。大氣中CO2約占溫室氣體總量的77%。在以往的八十萬年間，CO2含量始終低于300ppm。工業(yè)時代開始后，CO2濃度一直在增加，1980年達(dá)到335ppm。至2013年2月，CO2濃度達(dá)到397ppm，按照國際氣體變化政府委員會要求，CO2濃度必須＜450ppm，以維持地球溫度增加＜3℃。

2　水泥、混凝土和CO2

按照2005年世界資源研究院的主要工業(yè)暖室氣體排放報告，水泥工業(yè)占世界暖室氣體排放總量的3.8%，相當(dāng)于5%～7%的工業(yè)CO2的排放量。其他的一些研究報告稱，水泥工業(yè)約占全球人數(shù)活動造成的CO2排放量的5%。

和其他工業(yè)相比，普通水泥混凝土含碳量十分低。水泥因其產(chǎn)量高，因而CO2排放量大。在地球上，除了水以外，混凝土是第二大消耗物質(zhì)。全球每年制造的普通水泥混凝土數(shù)量超過300億噸，總計每年制造耗用水泥約30億噸。美國地質(zhì)調(diào)查報告稱，2011年全球水泥總量為34億噸。

國際能源局（IEA）指定的目標(biāo)是每一種工業(yè)必須減少CO2排放量。按此目標(biāo)要求，全球水泥工業(yè)CO2排放總量從2007年的20億噸降至2050年的15.5億噸。估計2050年全球水泥總產(chǎn)量在37～44億噸之間。按此計算，每噸水泥CO2的排放量從0.8t降至0.35～0.42t。

普通硅酸鹽水泥熟料是由石灰石、白堊等鈣質(zhì)原料和砂巖、粘土或成分相似的硅質(zhì)原料及其他鋁質(zhì)、鐵質(zhì)原料混合煅燒制成的?；剞D(zhuǎn)窯內(nèi)水泥熟料的燒結(jié)溫度為1 450℃，生成熟料料球和料粉，再加入5%的石膏，粉磨制成水泥。

生產(chǎn)水泥產(chǎn)生的CO2排放來源如下：

·鈣質(zhì)原料中的碳酸鈣（CaCO3）分解，生成氧化鈣（CaO）和二氧化碳（CO2）。

·窯內(nèi)熟料煅燒所需的燃料燃燒產(chǎn)生的二氧化碳（CO2）。

·水泥生產(chǎn)所消耗的電能以及物料輸送消耗的電能產(chǎn)生的二氧化碳（CO2），但數(shù)量較少。

普通水泥熟料中，按重量計算，70%為CaO。這些CaO源自石灰石分解，生產(chǎn)每噸水泥熟料，則產(chǎn)生～564kgCO2。水泥熟料生產(chǎn)所消耗的燃料與窯的燃燒效率和類型有關(guān)，帶分解爐的5級預(yù)熱器窯的熱效率約58%，煅燒產(chǎn)生約270kgCO2/t熟料。而傳統(tǒng)的濕法窯，熱效率僅為26%～30%，燃料燃燒產(chǎn)生約600kgCO2。不同的生產(chǎn)工藝所產(chǎn)生的CO2數(shù)量為816～1 100kg，而其中超過一半以上的CO2源自碳酸鈣分解。

為減少CO2排放，水泥工業(yè)采用多種策略，如使用能效高的生產(chǎn)工藝裝備技術(shù)、增加代用燃料的用量、在磨制水泥時增加膠凝物質(zhì)、減少熟料摻入量等。上述措施可以適度地減少CO2排放量，但需技術(shù)創(chuàng)新才能滿足國際能源局指定的2050年全球水泥工業(yè)生產(chǎn)所排放的15.5億噸CO2量的目標(biāo)值。

3　降低CO2排放策略

水泥工業(yè)采用如下措施來降低CO2排放；（1）改造和新建耗能低、能效高的生產(chǎn)線。（2）增加代用燃料，減少礦物燃料使用量。上述兩種方法可將燃料燃燒所產(chǎn)生的CO2排放降低55%。此外在磨制水泥時，可增加膠凝材料（SCMs），減少熟料系數(shù)。常用的膠凝材料有粉煤灰、礦渣、天然火山灰等。此外還可添加填充劑，如石灰石，相應(yīng)降低水泥中的熟料系數(shù)。水泥中熟料系數(shù)從1990年平均約83%逐年下降至2006年平均約78%。然而即便上述措施全部實施，其綜合效應(yīng)也可能與國際能源局（IEA）指定的目標(biāo)相去甚遠(yuǎn)。經(jīng)估算，若全世界水泥生產(chǎn)全部采用高能效的預(yù)分解窯生產(chǎn)線，磨制水泥時熟料系數(shù)降至78%，生產(chǎn)每噸水泥所排放的CO2約為0.64t，而2050年路線圖目標(biāo)值為0.35～0.42t。

水泥行業(yè)為進(jìn)一步降低CO2排放的措施還有：進(jìn)一步減少水泥中的CaO含量和開展碳捕獲和儲存（CCS）技術(shù)。

碳捕獲和儲存（CCS）技術(shù)已進(jìn)行多年，但投資過高，經(jīng)濟(jì)上難于推廣應(yīng)用。減少水泥中CaO含量的具體例子是貝利特水泥。CaO含量從普通水泥的70%降至貝利特水泥的64%，噸熟料碳酸鈣分解所產(chǎn)生的CO2排放量從546kg下降至501kg，能耗較普通水泥下降20%。若用5級預(yù)分解窯生產(chǎn)，則噸熟料CO2排放量從816kg下降至719kg。

進(jìn)一步降低水泥中石灰含量的難點在于普通水泥硬化。這是水泥在水中鈣水化所致，若是水泥中鈣含量降低，則早期強度偏低而存在問題。貝利特水泥雖然降低12%的CO2排放，但其混凝土性能缺陷限制了此類水泥的應(yīng)用。

此外，水泥行業(yè)有些公司提出了一些不同的解決CO2減排的方法，其中之一是將CO2氣體輸入海底碳酸鎂鈣膠凝化合物中，通過加入堿性化合物以增加溶液的pH值，使用鎂橄欖石來生產(chǎn)鎂質(zhì)水泥，其缺點是存在某些技術(shù)障礙且成本過高。

4　新品種水泥

水泥廠通常建在礦山附近，建一個水泥廠約需投資3～4億美元。美國約有110座水泥廠，總的費用約300～400億美元。

水泥工業(yè)若采用不同的原材料和裝置來達(dá)到CO2減排的目標(biāo)值，則需增加大量的設(shè)備投資費用，事實上是難于辦到。理想的解決辦法是用現(xiàn)有水泥生產(chǎn)裝備生產(chǎn)低成本的、和現(xiàn)有水泥性能相當(dāng)或性能更優(yōu)良的低CO2排放的產(chǎn)品。

圖中Solidia水泥的大致成分

圖1　CaO-SiO2-Al2O3三元平衡圖

Solidia技術(shù)是用現(xiàn)水泥生產(chǎn)原料和水泥生產(chǎn)裝備生產(chǎn)一種新型的低CO2排放的新品種水泥。Solidia水泥（本文簡稱SC水泥）硬化取決于碳酸化而不是水化。和水化不一樣的是，碳酸化不需要水泥中的高鈣含量，新的硬化化學(xué)反應(yīng)特點是所生產(chǎn)的水泥中鈣含量低，CO2排放量也低。當(dāng)SC水泥硬化時，由于鈣硅化合物的碳酸反應(yīng)，大量地吸收CO2，從而降低CO2排放。

在1 200℃時，SC生成的主要化學(xué)反應(yīng)方程式為：

5　Solidia水泥（SC）化學(xué)和CO2減排

SC水泥是以鈣硅和鈣硅鋁化合物相混合為基礎(chǔ)，總的CaO：SiO2的摩爾比～1。鈣硅相主要為假灰硅石以及一些硅鈣石和斜硅鈣石組成。鋁、鎂和鐵等雜質(zhì)源自復(fù)雜的莫來石。CaO-SiO2-Al2O3相圖所顯示的SC水泥大致成分見圖1。

普通水泥熟料中，所含的CaO占70%，而SC水泥熟料僅需45%，原料中碳酸鈣分解所產(chǎn)生的CO2排放量減少了約30%。SC水泥熟料結(jié)合溫度約1 200℃，遠(yuǎn)比普通水泥熟料燒結(jié)溫度低約250℃，窯內(nèi)燃料燃燒所產(chǎn)生的CO2因溫度降低減少了30%，明顯節(jié)省了燃料費用。

總的說來，生產(chǎn)每噸普通水泥熟料所排放的CO2約816kg，而生產(chǎn)SC水泥熟料能夠減少約30%的CO2排放量。采用5級預(yù)分解窯生產(chǎn)SC水泥熟料排放CO2約570kg，其中380kg源自生料分解，而190kg來自燃料燃燒，和普通熟料比較見表1。

表1　SC水泥和普通水泥熟料CO2排放量

SC水泥熟料在磨制水泥時，也可加入膠凝物質(zhì)和填充劑，以降低水泥中SC水泥熟料的摻入系數(shù)。

6　SC水泥混凝土硬化和CO2消耗量

由SC水泥制成的混凝土制品和普通水泥混凝土相同，成分可能有些差別以調(diào)節(jié)和易性和產(chǎn)品最終性能。

SC水泥制品成型后，放置在高濃度的CO2密閉的環(huán)境內(nèi)。密閉罩可用帆布制成，通過氣泵將CO2送入至60%～90%的濃度，正如普通水泥制品硬化一樣，加熱可加速硬化過程。在SC水泥制品硬化時，沒有鈣礬石生成，若需加速固化，溫度可超過60℃。用于硬化的CO2來自工業(yè)副產(chǎn)品，由工業(yè)煙氣供應(yīng)商將CO2收集包裝，并輸送至混凝土制造廠地。

圖2　SC水泥制成的鐵路枕木

CO2硬化工藝是一個反向擴(kuò)散過程，在此過程中，在混凝土內(nèi)部，CO2氣體與鈣硅化合物中的假灰硅石（CaO·SiO2）和硅鈣石（3CaO·2SiO2）作用，生成碳酸鈣（CaCO3）和二氧化硅（SiO2）。碳化反應(yīng)是一個放熱過程，釋放87kJ/mol熱量。此熱量在混凝土組分內(nèi)，將水蒸發(fā)而消失。SC制品的硬化時間隨制品幾何形狀和尺寸大小而變化，從2h至1d。通常SC水泥制品中含16%的SC水泥。每使用1t的SC水泥制備混凝土，則消耗CO2約250～300kg。SC水泥和普通水泥所制成的混凝土產(chǎn)品性能相似。

上述CO2排放討論僅用于比較目的。其百分?jǐn)?shù)和實際數(shù)值是隨窯型和工況的差別而變化。簡單的估算是假定物料輸送、水泥粉磨和混凝土硬化的普通水泥和SC水泥是同樣的，然而，水泥工業(yè)通過SC水泥將明顯地降低CO2排放。在保持現(xiàn)有生產(chǎn)工藝和裝備的前提下，不對其作明顯的改變，通過SC水泥技術(shù)能使水泥工業(yè)CO2排放接近或達(dá)到國際能源局所指定的2050年目標(biāo)值。

陳友德編譯自No.3/2014 Z.K.G.