牛麗川

(國家廣播電視產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，北京 100015)

XRF在RoHS和REACH檢測中的應(yīng)用

牛麗川

(國家廣播電視產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，北京 100015)

總結(jié)了RoHS指令和REACH法規(guī)的要求和最新進(jìn)展，并建立了電視機(jī)部件樣品中的鉛、汞、鎘、鉻4種金屬的XRF定量測定方法。該方法將樣品微波消解為溶液，大大降低了基體干擾，可用于RoHS檢測中4種金屬元素的定量測定，并可對REACH法規(guī)中47項(xiàng)SVHC物質(zhì)進(jìn)行判定。該方法具有簡便、快速、低成本的優(yōu)點(diǎn)，可應(yīng)用于電子產(chǎn)品中的RoHS與REACH檢測。

RoHS指令；REACH法規(guī)；XRF；電視機(jī)部件；微波消解法

1 RoHS指令

2003年2月13日，歐盟議會及歐盟委員會在其《官方公報》上發(fā)布了第2002/95/EC指令(RoHS指令)，該指令對10類電子電氣產(chǎn)品中6種有害物質(zhì)(鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯，多溴二苯醚)的使用做了嚴(yán)格限制。2011年7月1日，歐盟頒布了RoHS指令的升級版2011/65/EU(RoHS 2.0)，新指令增加了管控的產(chǎn)品范圍，分階段將醫(yī)療器械、控制和監(jiān)控儀器納入管控，并將RoHS符合性納入CE標(biāo)志要求，但未增加新的限制物質(zhì)[1]。2014年底，RoHS 2.0修訂草案擬將4種鄰苯二甲酸酯(DEHP、DBP、BBP和DIBP)加入附錄II限制物質(zhì)列表中，這與原先要求的4種優(yōu)先評估物質(zhì)有所不同(增加了DIBP，而放棄了HBCDD)，若該草案通過限用物質(zhì)將增至10項(xiàng)。

此后世界很多國家都頒布了各自的RoHS指令，如：美國RoHS(美國聯(lián)邦EDEE法案、加州RoHS)，日本RoHS(JISC0950：2008)，韓國RoHS《電子/電氣產(chǎn)品及車輛的資源回收法令》，土耳其RoHS《廢棄電子電氣設(shè)備(WEEE)管控法規(guī)》，印度RoHS《電子廢棄物管理和處理?xiàng)l例》，越南RoHS(30/2011/TT-BCT號通告)等，其限用物質(zhì)及其含量要求均與歐盟RoHS相同。

為與國際接軌，中華人民共和國信息產(chǎn)業(yè)部聯(lián)合多部門于2006年正式頒布了《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》，即中國RoHS。2011年11月1日，《國家統(tǒng)一推行的電子信息產(chǎn)品污染控制自愿性認(rèn)證實(shí)施規(guī)則》正式實(shí)施，第一批認(rèn)證管理目錄包括電視機(jī)等6種整機(jī)及其上游組件、材料等產(chǎn)品[2]。國標(biāo)GB/T 26572—2011和GB/T 26125—2011作為其配套標(biāo)準(zhǔn)分別規(guī)定了有害物質(zhì)限值和檢測方法，在測試過程中首先需將樣品拆分為均質(zhì)單元后進(jìn)行篩選檢測，最后對不確定的樣品進(jìn)行確證檢驗(yàn)[3]。

2 REACH法規(guī)

為了對進(jìn)入其市場的所有化學(xué)品進(jìn)行預(yù)防性管理，2006年12月歐盟通過了(EC) No 1907/2006：《關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、許可和限制法規(guī)》，即REACH法規(guī)。REACH法規(guī)涵蓋面廣，幾乎包括所有化學(xué)品和其下游產(chǎn)品，該法規(guī)的一系列要求——注冊、評估、授權(quán)和限制對歐盟乃至世界相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn)、加工和研發(fā)等造成了巨大影響。

該法規(guī)規(guī)定，物品類產(chǎn)品如果含有候選列表上的高關(guān)注度物質(zhì)(SVHC)且在物品中的質(zhì)量百分比超過0.1%時，物品供應(yīng)方需履行相關(guān)信息傳遞義務(wù)。若產(chǎn)品中SVHC含量超過0.1%且每年進(jìn)口該SVHC總量超過1噸，則供應(yīng)方需履行通報責(zé)任，另外供應(yīng)商必須向客戶及消費(fèi)者提供物品的安全使用信息。因此，包括電視機(jī)等家用電器在內(nèi)的所有化學(xué)品和其他有形產(chǎn)品若要進(jìn)口歐盟市場，其生廠商和供應(yīng)商均需明確其產(chǎn)品中是否含有SVHC及其含量是否超過0.1%。截至2014年12月17日，ECHA已正式發(fā)布了12批共計(jì)161種SVHC物質(zhì)。

3 XRF定量測定法

XRF由于其快速、簡便、無損分析的優(yōu)點(diǎn)被作為RoHS檢測的指定初篩方法[4]。但由于該方法受基體干擾非常嚴(yán)重，即材料的組成成分對結(jié)果影響很大，因此在分析過程中一般采取基體匹配及粉末壓片的方法盡量減少基體干擾，也就需要建立數(shù)種甚至數(shù)十種不同材料樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線，并將復(fù)雜樣品粉碎壓片使其表面平整與標(biāo)準(zhǔn)樣品匹配[5]。該方法需要檢測室配備大量的標(biāo)準(zhǔn)樣品，并需要配備研磨機(jī)與壓片機(jī)等設(shè)備，大大提高了檢測成本。即便這樣其相對不確定度也可達(dá)30%，若要精確測定還需借助ICP-OES等定量分析方法[6]。

本文選取電視機(jī)部件中的螺釘、電容引腳、二極管和排線四種不同材料表面不平整的樣品作為代表，對其中的鉛、汞、鎘、鉻四種元素采用微波消解-XRF方法進(jìn)行定量分析。該方法使樣品基體統(tǒng)一為水溶液，大大降低了基體干擾效應(yīng)和樣品表面不平等因素的干擾，只需建立一組標(biāo)準(zhǔn)曲線。該方法簡便、快捷，無需昂貴的ICP-OES儀器就可完成樣品的定量測定，在ROHS檢測中可定量測定4種金屬的含量，在REACH法規(guī)中可對其中的47項(xiàng)SVHC做出判定。

3.1 主要試劑和儀器

標(biāo)準(zhǔn)溶液：鉛(GBW08619)、汞(GBW08617)、鎘(GBW08612)、鉻(GBW08614)標(biāo)準(zhǔn)溶液。

主要儀器：X射線熒光能譜儀(ARL QUANT’X，Thermo Fisher Scientific Inc.)，微波消解萃取系統(tǒng)(ETHOS 1，Milestone)，超純水機(jī)(Milli-Q， Millipore)，ICP-OES(7300V， PerkinElmer Optima)。

3.2 微波消解法

稱取0.1 g粉碎后的樣品，精確至0.1 mg，放入樣品管內(nèi)，加入10 mL硝酸溶液、2 mL雙氧水、2 mL水，設(shè)置微波消解條件：5 min升至120 ℃，5 min升至150 ℃，5 min升至 180 ℃， 5 min升至210 ℃，保持30 min。冷卻后定容，待測。

3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍和檢出限

配制一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液采用XRF進(jìn)行分析，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)鉛、汞、鎘、鉻4種元素的激發(fā)熒光強(qiáng)度值(單位：cps/mA)與其濃度c在一定范圍內(nèi)成線性關(guān)系，其線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限見表1。

表1 線性范圍、標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限

3.4 樣品測定

本實(shí)驗(yàn)對電視機(jī)中4種部件中鉛、汞、鎘、鉻含量進(jìn)行測定，測定結(jié)果、加標(biāo)回收率及與ICP-OES測試結(jié)果比較詳見表2。

表2 索氏提取法與超聲波提取法測試結(jié)果比較

由表2可知，電視機(jī)中的螺釘、電容引腳、二極管、排線4種不同材料樣品的測試結(jié)果均與ICP測試結(jié)果相近，且加標(biāo)回收率位于91%～110%之間，該方法可以用于其定量測定。

4 結(jié)論

RoHS指令和REACH法規(guī)對電子產(chǎn)品的管控日趨嚴(yán)格，這也給RoHS 6項(xiàng)和REACH法規(guī)中161項(xiàng)SVHC的檢測提出了更高的要求。本文建立了電視機(jī)部件樣品中的鉛、汞、鎘、鉻4種金屬的XRF定量測定方法。該方法大大降低了測試過程中的基體干擾，可用于RoHS檢測中4種金屬元素的定量測定，并可對REACH法規(guī)中47項(xiàng)SVHC物質(zhì)進(jìn)行判定。該方法具有簡便、快速、低成本的優(yōu)點(diǎn)，可應(yīng)用于電子產(chǎn)品中的RoHS與REACH檢測過程，由于降低了檢測成本，還可大大降低企業(yè)的檢測成本。

[1] 歐洲議會和歐盟理事會. 2011/65/EU 關(guān)于限制在電子電氣產(chǎn)品中使用某些有害物質(zhì)的指令[S].2011.

[2] 牛麗川，杜浦. 氣質(zhì)聯(lián)用法測定電視外殼中十種多溴二苯醚[J]. 電視技術(shù)，2015，39(3)：110-111.

[3] 張谷一，黃小亞，牛麗川，等.中國RoHS檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 26125—2011解析[J]. 電視技術(shù)，2012，36(8)：91-92.

[4] 國家廣播電視產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，中國電子科技集團(tuán)公司第三研究所，天津大學(xué). 數(shù)字電視原理與檢測技術(shù)[M]. 北京：人民郵電出版社，2011.

[5] 孔芹， 陳磊， 汪靈. 非金屬礦二級標(biāo)樣配制及其粉末樣品的XRF分析方法[J]. 光譜學(xué)與光譜分析，2012(5)：1405-1409.

[6] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB/T 26125 電子電氣產(chǎn)品 六種限用物質(zhì)(鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚)的測定[S]. 2011.

責(zé)任編輯：閆雯雯

Application of XRF in RoHS and REACH Testing

NIU Lichuan

(NationalTestingandInspectionCenterforRadioandTVProducts，Beijing100015，China)

The latest developments of RoHS directive and the REACH regulation are summarized in this paper. Determination of lead， mercury， cadmium， chromium in television unit samples using XRF is established. The samples are prepared by microwave assisted acid digestion， which can reduce the matrix interference in the testing. This method can be used in determination of four metals and judgment of 47 SVHC in REACH regulation. It provides effective and less consumption for the determination in RoHS directive and the REACH regulation.

RoHS directive； REACH regulation； XRF； television unit samples； microwave assisted acid digestion

【本文獻(xiàn)信息】牛麗川.XRF在RoHS和REACH檢測中的應(yīng)用[J].電視技術(shù),2015，39(11).

TN949.6

A

10.16280/j.videoe.2015.11.013

2015-01-28