阮麗琴，陳紹華，林偉，徐美機(jī)

（1.莆田學(xué)院藥學(xué)與醫(yī)學(xué)技術(shù)學(xué)院， 福建 莆田 351100；2．莆田出入境檢驗(yàn)檢疫局， 福建 莆田 351100）

歐盟六價(jià)鉻新法規(guī)對(duì)出口皮革制品影響及應(yīng)對(duì)措施分析

阮麗琴1，陳紹華2，林偉2，徐美機(jī)2

（1.莆田學(xué)院藥學(xué)與醫(yī)學(xué)技術(shù)學(xué)院， 福建 莆田 351100；2．莆田出入境檢驗(yàn)檢疫局， 福建 莆田 351100）

文章介紹了歐盟新法規(guī)（EU)No 301/2014對(duì)皮革中六價(jià)鉻的限量要求，分析出口皮革制品因六價(jià)鉻含量招標(biāo)被國(guó)外通報(bào)情況劇增的原因。并通過介紹皮革制品中六價(jià)鉻有害化學(xué)物質(zhì)的性質(zhì)、檢測(cè)方法，應(yīng)用實(shí)驗(yàn)室出口檢測(cè)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，分析了該物質(zhì)的超標(biāo)情況，提出了應(yīng)對(duì)措施，為出口皮革制品企業(yè)應(yīng)對(duì)歐盟貿(mào)易技術(shù)壁壘，擴(kuò)大出口，起到積極的促進(jìn)作用。

皮革制品； 六價(jià)鉻； 技術(shù)壁壘

隨著中國(guó)加入WTO，我國(guó)出口皮革制品不斷擴(kuò)大，中國(guó)已經(jīng)成為出口皮革制品第一大國(guó)，皮革制品廣泛應(yīng)用于箱包及鞋類及服裝等產(chǎn)品中。2015年5月1日，歐盟新法規(guī)（EU)No 301/2014在成員國(guó)強(qiáng)制生效，歐盟對(duì)六價(jià)鉻的管控達(dá)到最嚴(yán)苛的程度，造成出口皮革制品被歐盟通報(bào)及退貨情況劇增。本文通過介紹歐盟新法規(guī)要求，分析造成通報(bào)和退貨的原因，提出應(yīng)對(duì)措施。

1 六價(jià)鉻介紹及國(guó)外技術(shù)法規(guī)要求

1.1 六價(jià)鉻危害及形成原因

皮革制品中的六價(jià)鉻為侵入性毒物，對(duì)皮膚黏膜具有刺激作用，會(huì)引發(fā)皮炎、濕疹、氣管炎和鼻炎，并通過消化道、呼吸道、皮膚和黏膜侵入人體，具有致癌作用[2]。皮革鞣制過程中要使用到鉻鞣劑，鉻鞣劑是三價(jià)的，而不是六價(jià)的,即使所用的鉻粉中不能檢出六價(jià)鉻，所生產(chǎn)出的皮革中仍然可檢測(cè)出六價(jià)鉻，目前普遍認(rèn)為，皮革中六價(jià)鉻的產(chǎn)生可能是皮革生產(chǎn)過程中使用了本身就含有六價(jià)鉻或超標(biāo)六價(jià)鉻的鉻粉、含鉻鞣劑、含鉻鹽助劑，如含鉻鹽染料、顏料膏、固定劑、介質(zhì)水等。此外，生產(chǎn)工藝對(duì)于六價(jià)鉻形成的影響也較為復(fù)雜，包括生產(chǎn)中的pH值、加脂劑、加熱和光照、溫度和濕度等條件[1]。

1.2 六價(jià)鉻檢測(cè)方法介紹

目前,對(duì)于皮革中六價(jià)鉻的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)主要有ISO 17075:2008、DIN 53314:1996、IUC 18、GB/T 22807-2008、SN 0704-1997，均采用分光光度法進(jìn)行檢測(cè)。也有文獻(xiàn)報(bào)道利用液相色譜與電感耦合等離子質(zhì)譜（LC-ICP-MS）聯(lián)機(jī)檢測(cè)皮革制品中六價(jià)鉻，測(cè)量的靈敏度更高，且可消除顏色干擾，操作簡(jiǎn)便[2]。但不足之處在于儀器設(shè)備成本過高，一般實(shí)驗(yàn)室不具備相關(guān)檢測(cè)條件。因此，國(guó)內(nèi)外尚無通過聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行皮革中六價(jià)鉻檢測(cè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

1.3 六價(jià)鉻檢測(cè)方法的選擇

對(duì)于出口皮革制品企業(yè)六價(jià)鉻的檢測(cè)方法普遍采用ISO 17075：2008紫外可見分光光度計(jì)進(jìn)行檢測(cè)[3]，但是由于出口皮革制品在運(yùn)輸過程中，常常伴隨高溫和一定濕度的條件的影響，如果僅按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定進(jìn)行檢測(cè)，會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的真實(shí)性有一定影響。為此國(guó)外很多大的買家和客戶都進(jìn)行六價(jià)鉻的老化測(cè)試，包括德國(guó)運(yùn)動(dòng)用品巨頭阿迪達(dá)斯、歐洲最大的鞋類零售商戴希曼以及意大利的健樂士等等，即先模擬運(yùn)輸過程中的條件，一般在溫度80℃左右，相對(duì)濕度20%以內(nèi)，老化時(shí)間為24h的條件下進(jìn)行老化調(diào)節(jié)，之后再按照ISO標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)，這樣的測(cè)試結(jié)果才更加準(zhǔn)確可靠。與此同時(shí)，新修訂的檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN 0704的修訂稿也已經(jīng)制定完成并即將發(fā)布實(shí)施。新的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)中，也加入了老化測(cè)試的條件。

1.4 國(guó)外技術(shù)法規(guī)要求

歐盟國(guó)家已陸續(xù)制定相關(guān)技術(shù)法規(guī)進(jìn)行限制。2010年8月，德國(guó)聯(lián)邦食品、農(nóng)業(yè)與消費(fèi)者保護(hù)部發(fā)布G/TBT/DEU/11號(hào)通報(bào)，第18次修訂消費(fèi)品法要求采用皮革生產(chǎn)的、并與皮膚長(zhǎng)期接觸的消費(fèi)品，尤其是服裝、表帶、包、椅子、沙發(fā)、頸袋和皮革玩具等六價(jià)鉻含量不得超過3ppm，由此德國(guó)成為歐盟第一個(gè)也是唯一實(shí)施六價(jià)鉻禁令的國(guó)家，其行為也對(duì)其他歐盟國(guó)家產(chǎn)生了不可小覷的導(dǎo)向和預(yù)期作用。德國(guó)出臺(tái)六價(jià)鉻禁令后，尚未相關(guān)立法的保加利亞、波蘭、比利時(shí)、丹麥、荷蘭、法國(guó)、意大利等國(guó)家相繼對(duì)六價(jià)鉻含量不得超過3ppm的產(chǎn)品也進(jìn)行了通報(bào)。2014年3月25日，在丹麥等國(guó)的提案推動(dòng)下，歐盟正式發(fā)布了新法規(guī)（EU)No 301/2014，對(duì)REACH法規(guī)附件XVII中的六價(jià)鉻限量要求進(jìn)行了修訂，要求與皮膚接觸的皮革制品或者消費(fèi)品中與皮膚接觸的皮革部件中的六價(jià)鉻含量不得超過3毫克/千克，否則不得投放市場(chǎng)。新規(guī)定于2015年5月1日在成員國(guó)強(qiáng)制生效，這也意味著歐盟對(duì)六價(jià)鉻的管控將達(dá)到最嚴(yán)苛的程度。

1.5 歐盟通報(bào)情況分析

2014年至2015年4月底，歐盟官方非食品類消費(fèi)品快速預(yù)警通報(bào)系統(tǒng)(RAPEX)對(duì)皮革制品出口企業(yè)產(chǎn)品因六價(jià)鉻超標(biāo)通報(bào)召回114例。其中原產(chǎn)中國(guó)的皮革制品產(chǎn)品被召回71例，主要產(chǎn)品為：成人皮鞋34例、童鞋29例及皮革手套8例。相關(guān)產(chǎn)品的處理措施為自愿召回及禁止銷售[4]。被召回和退運(yùn)主要原因是衛(wèi)生、環(huán)?；蚪】淀?xiàng)目不合格，其中六價(jià)鉻超標(biāo)被召回53批，占出口皮革制品被召回比例為74.6%。由此可見，六價(jià)鉻超標(biāo)問題已成為我國(guó)出口皮革制品被歐盟召回和退運(yùn)的主要因素。

1.6 實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)數(shù)據(jù)分析

筆者從相關(guān)檢測(cè)機(jī)構(gòu)了解到，2014年該檢測(cè)機(jī)構(gòu)共檢測(cè)皮革材料中六價(jià)鉻樣品1050個(gè),其中超標(biāo)樣品數(shù)（含量大于3mg . kg-1）195個(gè)，總體不合格率為18.6%。其中,采用常規(guī)檢測(cè)方法,未進(jìn)行老化處理的樣品為670個(gè), 檢測(cè)超標(biāo)樣品數(shù)（含量大于3mg . kg-1）72個(gè), 不合格率為12.0%;采用老化處理并進(jìn)行檢測(cè)的樣品380個(gè), 檢測(cè)超標(biāo)樣品數(shù)（含量大于3mg . kg-1）123個(gè), 不合格率為32.4%。由此可見，皮革樣品中六價(jià)鉻項(xiàng)目超標(biāo)現(xiàn)象不容忽視，尤其是通過老化前處理的樣品，六價(jià)鉻超標(biāo)現(xiàn)象值得關(guān)注，應(yīng)引起出口皮革及其制品企業(yè)的高度重視。

表1 皮革及其制品中六價(jià)鉻檢測(cè)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表

2 皮革制品行業(yè)應(yīng)采取的有效應(yīng)對(duì)措施

針對(duì)以上分析，我們清醒地認(rèn)識(shí)到，六價(jià)鉻超標(biāo)現(xiàn)象已成為嚴(yán)重制約我國(guó)皮革制品行業(yè)擴(kuò)大出口的主要貿(mào)易技術(shù)壁壘，對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展產(chǎn)生不利影響。如何應(yīng)對(duì)國(guó)外的技術(shù)壁壘，擴(kuò)大產(chǎn)品出口，促進(jìn)企業(yè)的轉(zhuǎn)型升級(jí)已成為刻不容緩的話題，為此，筆者主要提出以下幾條意見：(1)首先應(yīng)該對(duì)原料做好六價(jià)鉻排查工作，尤其是染色劑、鉻鞣劑、含鉻鹽助劑等。(2)在制革過程中要保證整個(gè)工藝參數(shù)都能處在一個(gè)六價(jià)鉻抑制條件下，例如將pH值保證在5左右并且避免pH值的劇烈變化、干燥整理階段避免高溫或紫外線直射、水洗要充分。(3)選擇較好的加工助劑：采用具有還原性的復(fù)鞣劑，通常植物復(fù)鞣劑都具有良好的還原性；避免采用不飽和值較高的加脂劑。(4)利用有效的還原劑：研究表明，亞硫酸氫鈉和THPS（四羥甲基硫酸膦）針對(duì)六價(jià)鉻的消除有較好的效果，且THPS處理后的皮革顏色更為鮮艷。(5)皮革儲(chǔ)存條件：在保證皮革水分含量不超標(biāo)或不影響其質(zhì)量的前提下，將環(huán)境中的濕度控制在一個(gè)較高的水平上；并盡量避免長(zhǎng)時(shí)間在高光照以及高溫度的條件下存放。(6)出口皮革制品企業(yè)應(yīng)加大技術(shù)研發(fā)，采用先進(jìn)環(huán)保工藝，開發(fā)新型無鉻鞣法，代替?zhèn)鹘y(tǒng)工藝，并及時(shí)掌握相關(guān)法規(guī)及召回信息，積極應(yīng)對(duì)貿(mào)易技術(shù)壁壘。(7)及時(shí)跟蹤和采用最新檢測(cè)方法和技術(shù)，采用老化前處理方式，有效規(guī)避風(fēng)險(xiǎn)，為企業(yè)擴(kuò)大出口保駕護(hù)航。

[1]趙勇. 皮革中六價(jià)鉻的成因及預(yù)防 [J]. 中國(guó)皮革, 2005, (7).

[2]李洋. 皮革制品中六價(jià)鉻（Cr6+）產(chǎn)生的原因及檢測(cè) [J]. 西部皮革, 2009, (23).

[3]龔正君. 皮革工業(yè)中六價(jià)鉻檢測(cè)方法研究新進(jìn)展 [J]. 中國(guó)皮革, 2009, (11).

[4][EB/OL]. http://ec.europa.eu/consumers/dyna/rapex/create_rapex_search.cfm

10.3969/j.issn.1007-550X.2015.07.005

TS943.79

A

1007-550X（2015）07-0044-03

2015-06-09

阮麗琴（1968-）， 女 ，高級(jí)實(shí)驗(yàn)師，主要從事化學(xué)檢測(cè)工作。