石墨烯增強光穩(wěn)定兩性丙烯酸皮革復(fù)鞣劑及其制備方法

專利公開號：CN113416803A

申請人：江蘇華晟國聯(lián)科技有限公司

摘要：本發(fā)明涉及一種石墨烯增強光穩(wěn)定兩性丙烯酸皮革復(fù)鞣劑及其制備方法，將氧化石墨烯、丙烯酸與苯并三唑類紫外線吸收劑有機結(jié)合形成新型改性丙烯酸單體，后采用自由基乳液聚合一鍋法獲得石墨烯增強光穩(wěn)定丙烯酸皮革復(fù)鞣劑。本發(fā)明利用無機石墨烯片層屏蔽效應(yīng)與小尺寸填充特性，由于坯革滲透效率高，可顯著提升材料的光穩(wěn)定效率，減少紫外線對皮革的老化侵襲；同時實現(xiàn)陰陽離子兩性聚合物的結(jié)構(gòu)，增加了多個反應(yīng)位點，增強了丙烯酸復(fù)鞣劑與金屬離子的結(jié)合能力，可有效提高皮革表面的著色力和改善“敗色”現(xiàn)象。該復(fù)鞣劑復(fù)鞣之后的皮革經(jīng)1 800 h以上人工加速老化后表面仍無變化，斷裂伸長率可顯著提升50%以上，且環(huán)保無污染，應(yīng)用前景廣闊。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種石墨烯增強光穩(wěn)定兩性丙烯酸皮革復(fù)鞣劑及其制備方法，屬于化工材料技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

鞣制是指皮革生產(chǎn)過程中將生皮變成革的過程，而復(fù)鞣可進一步提升皮革豐滿度與緊實度，改變皮革表面電荷，促進均勻染色。常用復(fù)鞣劑主要分為無機金屬鹽和有機復(fù)鞣劑兩類，其中合成高分子樹脂復(fù)鞣劑如丙烯酸類樹脂應(yīng)用越來越廣泛。丙烯酸復(fù)鞣劑可以改善皮革機械性能和耐光性，增加藍濕革對鉻的吸收，降低復(fù)鞣液中鉻離子的殘留量，降低游離鉻，進而減少廢水中的鉻含量。由于與皮膠原的結(jié)合力強，丙烯酸鞣劑顯示出獨特的填充性和增厚作用，使坯革豐滿柔軟、回彈性好。此外，丙烯酸鞣劑的水溶解性好，不易在皮纖維表面成膜，能與膠原分子鏈發(fā)生交聯(lián)結(jié)合而形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，對皮坯的身骨起到了“框架支撐”的作用。

丙烯酸鞣劑是乙烯基類聚合物中的一種，由丙烯酸類單體共聚而成。主要組分是丙烯酸、甲基丙烯酸或其他乙烯基單體的共聚物。除了上述優(yōu)點，丙烯酸分子鏈中的羧基解離后，其與三價鉻離子的結(jié)合能力強于鉻與皮膠原的結(jié)合，從而使其“強行”抓取與皮膠原結(jié)合的鉻，產(chǎn)生“褪鞣”，該不良現(xiàn)象尤其會發(fā)生于pH值偏高且溫度較高的情況，造成粒面膨脹和硬化。此外，大多數(shù)丙烯酸樹脂復(fù)鞣劑屬于陰離子型復(fù)鞣劑，在復(fù)鞣的過程中不利于后續(xù)染整材料的吸收，產(chǎn)生“敗色”現(xiàn)象。為有效解決這些問題，于分子結(jié)構(gòu)中引入陽離子基團得到的兩性丙烯酸復(fù)鞣劑，在一定程度上能夠改善單純陰離子型丙烯酸復(fù)鞣劑的“敗色”問題。兩性復(fù)鞣劑在制革生產(chǎn)中有非常獨特的作用，它既保持了陰離子復(fù)鞣劑的優(yōu)點，又可用作制革中鞣劑、染料和加脂劑的固定劑，避免因使用陰離子型材料產(chǎn)生的敗色效應(yīng)。綜上所述，兩性合成鞣劑在提高坯革的粒面緊實性與染色強度方面的效果優(yōu)于其它合成鞣劑與樹脂鞣劑，可以兼顧陰陽離子材料的優(yōu)點。

附圖說明

圖1是本發(fā)明的改性丙烯酸單體的合成路線及結(jié)構(gòu)示意圖；

圖1

圖2是本發(fā)明的石墨烯增強光穩(wěn)定兩性丙烯酸皮革復(fù)鞣劑的合成路線圖。

圖2