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      納米多孔Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料的電化學(xué)性能

      2015-10-20 08:17:26葉猛超楊偉蘇長偉周臨星李俊敏郭俊明
      電鍍與涂飾 2015年8期
      關(guān)鍵詞:鋰離子電池負(fù)極

      葉猛超,楊偉,蘇長偉*,周臨星,李俊敏,郭俊明

      (云南民族大學(xué)民族藥資源化學(xué)國家民委-教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,云南 昆明 650500)

      【研究報(bào)告】

      納米多孔Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料的電化學(xué)性能

      葉猛超,楊偉,蘇長偉*,周臨星,李俊敏,郭俊明

      (云南民族大學(xué)民族藥資源化學(xué)國家民委-教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,云南 昆明650500)

      通過在NH4F + H2O的乙二醇溶液中陽極氧化鐵箔,制備了納米多孔結(jié)構(gòu)的鐵氧化物(Fe2O3-Fe3O4),然后在納米多孔中電沉積鎳,再經(jīng)過400 °C退火0.5 h,獲得了鎳與納米多孔氧化鐵的復(fù)合材料(Fe2O3-Fe3O4/Ni)。考察了電流密度和時間對鎳沉積的影響。用掃描電鏡、能譜儀、X射線衍射儀表征了復(fù)合材料的表面形貌、元素組成和物相,測試了其電化學(xué)性能并與未經(jīng)電沉積鎳的納米多孔氧化鐵(Fe2O3-Fe3O4)比較。結(jié)果表明,氧化鐵由Fe2O3和Fe3O4組成。鍍鎳的最佳電流密度為2.0 mA/dm2,時間30 s。該納米多孔Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料表現(xiàn)出更好的電化學(xué)性能──經(jīng)過50次充放電循環(huán)后的放電比容量仍有438.3 mA·h/g,而Fe2O3-Fe3O4電極的放電比容量僅為110.6 mA·h/g。Fe2O3-Fe3O4/Ni電極的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能優(yōu)異。關(guān)鍵詞:鐵箔;陽極氧化;電沉積鎳;納米多孔結(jié)構(gòu);鋰離子電池;負(fù)極;放電容量

      First-author's address: Key Laboratory of Chemistry in Ethnic Medicinal Resources, State Ethnic Affairs Commission and Ministry of Education, Yunnan Minzu University, Kunming 650500, China

      近年來,為滿足現(xiàn)代化的電動、醫(yī)療和移動IT設(shè)備等的供電需求[1-5],許多研究者探尋比容量大、循環(huán)性能高的鋰離子電池負(fù)極材料。鐵的氧化物如Fe3O4、Fe2O3及其兩者的混合物的理論比容量(約1 000 mA·h/g)高于傳統(tǒng)的石墨(372 mA·h/g)[6],且具有環(huán)保、無毒、安全、豐富和廉價(jià)的優(yōu)點(diǎn),引起了研究者們極大的興趣[7-9]。然而鐵氧化物作鋰離子電池負(fù)極材料在嵌入/脫出鋰的過程中因體積變化巨大,導(dǎo)致材料結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性極易被破壞,所以比容量衰減十分顯著[10-12]。

      目前減小材料尺寸和形成空心結(jié)構(gòu)是緩解鐵氧化物在脫嵌鋰過程中體積變化的有效方法?;诖?,研究者們合成具有空殼(微米球[12]、微米盒[13])和納米結(jié)構(gòu)(納米顆粒[14]、納米柱[9]、納米花[15]、納米管[16-17])的鐵氧化物來提高其循環(huán)性能。例如Zhang等[18]合成了介孔Fe2O3納米顆粒作為鋰離子電池負(fù)極,表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)性能,在充放電電流密度100 mA/g條件下,首次放電比容量1 706 mA·h/g,230次循環(huán)后能保持在1 009 mA·h/g。

      加碳[10,17,19-21]、導(dǎo)電高分子[22-24]和金屬[25-26]也可提高電極的循環(huán)性能。金屬不僅導(dǎo)電能力良好,且能夠有效阻止電極材料結(jié)構(gòu)坍塌。Lee等人[25]使用離子束濺射技術(shù)將Cr包覆在LiV3O8正極上之后,首次放電比容量增大了11%,也增強(qiáng)了循環(huán)性能。Kim等人[26]在硅粉表面沉積Cu,提高了硅負(fù)極的容量保持率。本文將電沉積制備的鐵箔置于乙二醇溶液(含0.1 mol/L NH4F和體積分?jǐn)?shù)2.5%的水)中,用30 V的電壓陽極氧化10 min,獲得納米多孔羥基氧化鐵(Fe2O3-Fe3O4),然后通過電沉積鎳于納米多孔中,最后400 °C退火0.5 h,得到納米多孔Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料。將其作為鋰離子電池負(fù)極,相比Fe2O3-Fe3O4電極,具有更好的循環(huán)和倍率性能。

      1 實(shí)驗(yàn)

      所有試劑都采用分析純,未經(jīng)過進(jìn)一步的提純;使用的都是去離子水。圖1是納米多孔Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料和與之對比的納米多孔Fe2O3-Fe3O4材料的制備流程圖。

      圖1 納米多孔Fe2O3-Fe3O4和Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料的合成路線Figure 1 Route for preparation of nanoporous Fe2O3-Fe3O4and Fe2O3-Fe3O4/Ni composites

      1. 1納米多孔Fe2O3-Fe3O4材料的制備

      室溫下,在Fe + Fe?。?7]中,通過電沉積(電流密度35 A/dm2)制備了厚度為(40 ± 5) μm、純度99.9%的鐵箔。在用20 mm的磁力攪拌子攪拌(轉(zhuǎn)速300 r/min)的包括0.1 mol/L NH4F和2.5%(體積分?jǐn)?shù))水的乙二醇溶液中,以純鈦片(25 mm × 40 mm)為陽極,暴露一面的電沉積鐵箔(25 mm × 40 mm)為陰極,保持電極間距為10 mm,使用30 V電壓,陽極氧化10 min,獲得納米多孔羥基氧化鐵,然后水洗,醇洗,再水洗,徹底洗干凈后用熱風(fēng)吹干,最后在空氣中400 °C退火0.5 h。

      1. 2納米多孔Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料的制備

      室溫下,在Ni?。ê?00 g/L NiSO4·6H2O和40 g/L H3BO3)中,以鈦銥合金片(25 mm × 40 mm)為陽極,洗凈后的陽極氧化鐵箔為陰極,電極間距為30 mm,在不同的電流密度(1.5、2.0和2.5 mA/dm2)和時間(30、60和90 s)下電沉積鎳。用堿式碳酸鎳(NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O)使溶液的pH保持在5 ~ 6。然后水洗,醇洗,再水洗,徹底洗干凈后用熱風(fēng)吹干,最后在空氣中400 °C退火0.5 h。

      1. 3材料表征

      用日本JEOL公司JSM-5510LV型掃描電子顯微鏡(SEM)觀察表觀形貌且用能譜儀(EDS)分析元素組成。通過日本理學(xué)公司D/max-RB型 X射線衍射儀(XRD)表征物相,參數(shù)為:Cu靶Kα射線,管電壓40 kV,管電流30 mA,2θ = 10° ~ 90°。

      1. 4電化學(xué)測試

      采用CR-2025扣式模擬電池測試電化學(xué)性能。將納米多孔Fe2O3-Fe3O4和Fe2O3-Fe3O4/Ni材料切成直徑1.6 cm的圓形極片,在80 °C恒溫箱中干燥12 h以上并在水和氧含量低于1 mg/L的手套箱中組裝。箔片為工作電極,鋰片作輔助和參比電極,隔膜和電解液分別是聚丙烯膜(Celgard 2400)和 1 mol/L LiPF6[V(碳酸乙烯酯 EC)∶V(碳酸二甲酯DMC) = 1∶1]。采用德國ZAHNER-Elektrik GmbH & Co. KG公司IM6ex電化學(xué)工作站測量循環(huán)伏安曲線和循環(huán)性能,電壓0.01 ~ 3.00 V(相對于Li+/Li),掃速0.4 mV/s。通過藍(lán)電CT2001電池測試系統(tǒng)測試電池充放電及倍率性能,電流恒定在0.5 mA,電壓0.01 ~ 3.00 V (相對于Li+/Li)。

      2 結(jié)果與討論

      2. 1鐵箔的表觀形貌

      圖2為鐵箔的SEM照片。從圖2a可見,恒電流電沉積制備的鐵箔表面為多角邊形的晶體結(jié)構(gòu)。經(jīng)陽極氧化后,其表面呈現(xiàn)納米多孔陣列結(jié)構(gòu),孔徑大小均一,約為25 nm(圖2b內(nèi)插)。而由放大圖(圖2b)來看,在鐵晶體棱線和晶界處存在小裂痕,這是因?yàn)槠涓g過快的緣故,但鐵晶體仍保持著多角邊形狀。經(jīng)400 °C退火0.5 h后,陽極氧化鐵箔的微觀結(jié)構(gòu)基本上保持了原來的形貌,納米孔徑卻因氧化而變小,約15 nm,如圖2c所示。

      圖2 鐵箔的SEM照片F(xiàn)igure 2 SEM images of iron foils

      2. 2在納米多孔氧化鐵中電沉積鎳

      2. 2. 1表觀形貌

      采用不同的電流密度在納米多孔氧化鐵中鍍鎳30 s,然后在400 °C退火0.5 h,所得樣品的掃描電鏡照片見圖3。可看到鍍鎳后的陽極氧化鐵箔表面未觀察到納米孔結(jié)構(gòu)。當(dāng)電流密度為1.5 A/dm2時,氧化層上的納米孔被鎳填充覆蓋,有納米線及其團(tuán)聚后形成的微米球,表面變得平整,裂縫的走向與陽極氧化鐵箔的裂痕接近,其中形成了少量的納米片。另外在低電流密度下鎳的沉積速率慢。電流密度為2.0 A/dm2時,鎳沉積在氧化層表面,形成均勻的鎳納米線,從圖3b可知其寬度約為30 nm,陽極氧化鐵箔表面同樣變得平整,相比圖3a,氧化層上的裂痕明顯增多。當(dāng)電流密度增加到2.5 A/dm2時,大量鎳沉積,形成微米球鑲嵌于氧化層,同時氧化層溶解,逐漸消失。氧化層溶解的原因可能是裂縫中大量的鎳納米片浮現(xiàn)于表面。隨電流密度增大,鎳的沉積速率增加,氧化層溶解加劇。

      圖3 陽極氧化鐵箔經(jīng)不同的電流密度鍍鎳后的掃描電鏡照片及其對應(yīng)的放大圖Figure 3 SEM images and their magnified images of anodized iron foils after nickel electrodeposition at different current densities

      采用2.0 A/dm2電流密度,分別鍍鎳60 s和90 s,再在400 °C下退火0.5 h所得樣品的掃描電鏡照片見圖4。從圖4a可見,60 s時氧化層表面存在裂痕,鎳納米線逐漸消失,氧化層表面浮現(xiàn)裂痕中的納米片,開始變得起伏,說明延長鍍鎳時間并未增加鎳層厚度,反而造成氧化層溶解和鎳脫落。延長鍍鎳時間到 90 s,氧化層表面的裂痕與圖4a相比變淺,鎳納米線消失,裂痕中的納米片逐漸減少,起伏的表面開始出現(xiàn)棱線。這說明氧化層的溶解加劇了。

      2. 2. 2斷面形貌

      圖5是不鍍鎳和2.0 A/dm2鍍鎳30 s后再在400 °C退火0.5 h所得陽極氧化鐵箔的SEM截面照片。從圖5a可見,未經(jīng)鍍鎳的鐵箔斷面為雙層結(jié)構(gòu)。多孔層是圓柱形管道,垂直于鐵晶體的表面,在晶界處方向發(fā)生改變。從圖5b可見經(jīng)2.0 A/dm2鍍鎳30 s后,多孔層的圓柱型管道因被填充而消失,鎳從鐵基體往上生長,到表面形成納米線。如用體積分?jǐn)?shù) 1%的稀硫酸溶解氧化層,出現(xiàn)了鎳鍍層(圖 6),證明鎳電沉積在納米多孔中。圖 5b與圖5a相比,多孔層因溶解變薄,氧化層和基體脫離,這是由于氫氣在氧化層和基體之間富集而導(dǎo)致體積膨脹。

      圖4 陽極氧化鐵箔經(jīng)不同的時間鍍鎳后的掃描電鏡照片及其對應(yīng)的放大圖Figure 4 SEM images and their magnified images of anodized iron foils after nickel electrodeposition for different time

      圖5 鍍鎳與未鍍鎳的陽極氧化鐵箔經(jīng)400 °C退火0.5 h后的SEM截面照片F(xiàn)igure 5 Cross-sectional SEM images of anodized iron foils with and without nickel electrodeposition after annealing at 400 °C for 0.5 h

      圖6 最佳工藝(陽極氧化鐵箔經(jīng)2.0 A/dm2鍍鎳30 s,400 °C退火0.5 h)所得Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料用體積分?jǐn)?shù)1%的稀硫酸溶解后的形貌Figure 6 Morphology of Fe2O3-Fe3O4/Ni composite obtained under optimal conditions (electrodeposition of nickel on anodized iron foil at 2.0 A/dm2for 30 s and further annealing at 400 °C for 0.5 h) after dissolution by 1vol.% H2SO4solution

      2. 3XRD和EDS分析

      圖7是鍍鎳前后的XRD譜圖。從圖7a可知,經(jīng)退火后的陽極氧化鐵箔形成了Fe(JCPDSPDF no.06-0696)、Fe2O3(JCPDSPDF no.33-0664)和Fe3O4(JCPDSPDF no.19-0629)混合結(jié)構(gòu)。圖7b所示為鍍鎳退火后的樣品,除觀察到以上3個衍射峰,還有(Ni,F(xiàn)e)合金(JCPDSPDF no.18-0877)的衍射峰,這可能是鎳沉積到納米孔底部,跟基質(zhì)鐵接觸的部分在退火時與其形成合金。因此,鐵箔經(jīng)陽極氧化、鍍鎳、退火后,得到了Fe2O3-Fe3O4/Ni納米復(fù)合材料。圖8是鍍鎳前后的EDS譜圖,由此可見元素的變化。未鍍鎳鐵箔主要存在Fe、O、Au 3種元素,其中Au元素來自于測試前鍍的金。除以上3種,在鍍鎳鐵箔中可觀察到Ni元素。表1顯示了2種材料元素組成,鍍鎳后材料中鐵氧原子比從1.19增大到1.37,這可能是因氧化層溶解造成的。

      2. 4電化學(xué)性能

      圖9是納米多孔Fe2O3-Fe3O4和Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料作為電極的循環(huán)伏安曲線。從圖9a可見在第一圈循環(huán)伏安曲線中,有2個分別在1.60 V和0.50 V的還原峰。1.60 V處峰位代表Li+進(jìn)入材料晶體結(jié)構(gòu)中并使Fe3+轉(zhuǎn)換為Fe2+的過程;0.50 V處峰位則代表Li金屬將Fe2+轉(zhuǎn)換為Fe0及電解液分解的過程[9,12,28]。從第二次循環(huán)開始,1.60 V處還原峰消失,而位于0.50 V的強(qiáng)還原峰發(fā)生正移,說明材料在首次循環(huán)后發(fā)生不可逆的相變,其原有的晶體結(jié)構(gòu)被完全破壞[6,29-32]。第二次循環(huán)中還原峰位于0.50 ~ 1.00 V之間,且峰電流增大,說明在第一次循環(huán)中只有部分鐵氧化物放電。第三次循環(huán)中還原峰和氧化峰電流明顯減小,表明Fe2O3-Fe3O4材料的比容量衰減,可逆性較差。通常在1.50 ~ 2.00 V之間出現(xiàn)2個氧化峰,分別代表Fe氧化為Fe2+和Fe2+氧化為Fe3+的過程。然而在此范圍內(nèi)只觀察到1個氧化峰(1.70 V左右),說明只發(fā)生了Fe到Fe3+的氧化過程。對于Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合電極,因?yàn)槭状窝h(huán)時形成固體電解質(zhì)界面膜(SEI)消耗大量鋰,所以第一次負(fù)掃時出現(xiàn)的還原峰遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于隨后幾次的還原峰(圖9b),但從第三次循環(huán)開始,還原峰與氧化峰的位置和強(qiáng)度均變化極小,預(yù)示著Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料電化學(xué)可逆性更好。

      圖7 納米多孔Fe2O3-Fe3O4和納米多孔Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料的XRD譜圖Figure 7 XRD patterns for nanoporous Fe2O3-Fe3O4and Fe2O3-Fe3O4/Ni composites

      圖8 納米多孔復(fù)合材料的能譜圖Figure 8 EDS spectra for nanoporous composites

      表1 納米多孔復(fù)合材料的元素組成Table 1 Elemental composition of the nanoporous composites

      圖9 復(fù)合材料作為電極在0.4 mV/s掃描速率下前三次循環(huán)伏安曲線Figure 9 Cyclic voltammograms of composites used as electrode at a scan rate of 0.4 mV/s during the first 3 cycles

      圖10是納米多孔Fe2O3-Fe3O4和Fe2O3-Fe3O4/Ni材料作為電極在電流0.5 mA下的循環(huán)性能圖。從圖中可明顯看出,相比Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合電極,F(xiàn)e2O3-Fe3O4電極的循環(huán)穩(wěn)定性差很多,50次充放電循環(huán)后放電比容量僅110.6 mA·h/g。造成其循環(huán)穩(wěn)定性差的原因主要是其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差[19-20]。納米多孔Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合電極表現(xiàn)出了更好的循環(huán)性能。首次循環(huán)后,放電比容量停止衰減,不可逆容量較小,循環(huán)趨于穩(wěn)定。50次循環(huán)后,放電比容量保持在438.3 mA·h/g,庫侖效率在95%以上,高庫侖效率意味著活性材料的電化學(xué)反應(yīng)高度可逆,表明電沉積鎳增強(qiáng)了材料在充放電過程中的可逆性。因此,電沉積鎳增強(qiáng)了材料結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,極大地緩解了充放電過程中體積的變化,提升了材料的循環(huán)性能。

      圖11反映了納米多孔Fe2O3-Fe3O4和Fe2O3-Fe3O4/Ni電極在0.2、0.4、1.0和2.0 mA電流下測試的倍率性能。對于納米多孔Fe2O3-Fe3O4電極,隨電流增大,比容量逐步降低。當(dāng)電流從2.0 mA減小到0.4 mA時,其比容量雖有所提高,但并不能恢復(fù)到高倍率循環(huán)前的性能。這說明高倍率充放電對其結(jié)構(gòu)造成了不可逆的破壞。Fe2O3-Fe3O4/Ni電極的倍率性能有所提升,125次循環(huán)后比容量保持在576.7 mA·h/g,而納米多孔Fe2O3-Fe3O4電極的比容量僅為245.3 mA·h/g。這說明納米多孔Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合材料在經(jīng)過倍率循環(huán)測試后,其結(jié)構(gòu)并未因巨大的體積變化而被破壞。因此,在納米多孔氧化鐵中電沉積鎳有效緩沖了其體積變化,明顯增強(qiáng)了復(fù)合材料的倍率性能。

      圖10 Fe2O3-Fe3O4/Ni和Fe2O3-Fe3O4電極的循環(huán)性能(電流0.5 mA)Figure 10 Cycling performance of Fe2O3-Fe3O4/Ni and Fe3O4-Fe2O3electrodes at a current of 0.5 mA

      圖11 Fe2O3-Fe3O4/Ni和Fe2O3-Fe3O4電極不同電流下的倍率性能Figure 11 Rate performance of the Fe2O3-Fe3O4/Ni and Fe2O3-Fe3O4electrodes at different currents

      圖12是Fe2O3-Fe3O4/Ni復(fù)合電極的充放電循環(huán)曲線。在首次放電曲線有2個分別位于1.60 V和0.65 V的電壓平臺,對應(yīng)循環(huán)伏安曲線(圖9b)中首次循環(huán)出現(xiàn)的2個還原峰。在后面的放電循環(huán)中,出現(xiàn)在首次循環(huán)中的2個電壓平臺消失,每一次循環(huán)只出現(xiàn)1個電壓平臺,電壓在0.80 ~ 1.00 V。整個過程充電電壓平臺在1.69 ~1.75 V,與循環(huán)伏安曲線中氧化峰電位一致。從圖中可見首次嵌鋰比容量可達(dá)902.0 mA·h/g,而脫鋰比容量只有575.0 mA·h/g,存在較大的不可逆容量損失。SEI不可逆分解是造成首次庫侖效率低的主要原因[33-34]。

      圖12 Fe2O3-Fe3O4/Ni電極的充放電曲線[電流0.5 mA,電壓0.01 ~ 3.00 V(相對于Li/Li+)]Figure 12 Charge-discharge curves for Fe2O3-Fe3O4/Ni electrode (current 0.5 mA, potential 0.01 ~ 3.00 V vs. Li/Li+)

      3 結(jié)論

      通過簡單的方法將純鐵箔陽極氧化,鍍鎳(最佳電流密度為2.0 mA/dm2,時間30 s)后400 °C退火0.5 h,合成了納米多孔 Fe2O3-Fe3O4/Ni材料并作為鋰離子電池負(fù)極。該電極以純鐵箔為集流體,沉積鎳有效地固定住了Fe2O3-Fe3O4組分,從而增強(qiáng)了電極的導(dǎo)電性,增大了電極的表面積,縮短了鋰離子的傳輸路徑,緩解了嵌脫鋰過程引起的體積變化。該電極循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能優(yōu)異,50個充放電循環(huán)后,放電容量保持在438.3 mA·h/g,庫侖效率接近100%。這種合成電極的方法可用于其他金屬或金屬氧化物負(fù)極的制備。

      [1] ARMAND M, TARASCON J M. Building better batteries [J]. Nature, 2008, 451 (7179): 652-657.

      [2] TARASCON J M, ARMAND M. Issues and challenges facing rechargeable lithium batteries [J]. Nature, 2001, 414 (6861): 359-367.

      [3] POIZOT P, LARUELLE S, GRUGEON S, et al. Nano-sized transition-metal oxides as negative-electrode material for lithium-ion batteries [J]. Nature, 2000,407 (6803): 496-499.

      [4] KANG K, MENG Y S, BRéGER J, et al. Electrodes with high power and high capacity for rechargeable lithium batteries [J]. Science, 2006, 311 (5763):977-980.

      [5] CHEN J S, ZHU T, YANG X H, et al. Top-down fabrication of α-Fe2O3single-crystal nanodiscs and microparticles with tunable porosity for largely improved lithium storage properties [J]. Journal of the American Chemical Society, 2010, 132 (38): 13162-13164.

      [6] WANG B, CHEN J S, WU H B, et al. Quasiemulsion-templated formation of α-Fe2O3hollow spheres with enhanced lithium storage properties [J]. Journal of the American Chemical Society, 2011, 133 (43): 17146-17148.

      [7] HARIHARAN S, SARAVANAN K, RAMAR V, et al. A rationally designed dual role anode material for lithium-ion and sodium-ion batteries: case study of eco-friendly Fe3O4[J]. Physical Chemistry Chemical Physics, 2013, 15 (8): 2945-2953.

      [8] ZHOU G W, WANG J L, GAO P F, et al. Facile spray drying route for the three-dimensional graphene-encapsulated Fe2O3nanoparticles for lithium ion battery anodes [J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2012, 52 (3): 1197-1204.

      [9] XIAO Z, XIA Y, REN Z H, et al. Facile synthesis of single-crystalline mesoporous α-Fe2O3and Fe3O4nanorods as anode materials for lithium-ion batteries [J]. Journal of Materials Chemistry, 2012, 22 (38): 20566-20573.

      [10] ZHANG W D, WANG X Y, ZHOU H H, et al. Fe3O4-C open hollow sphere assembled by nanocrystals and its application in lithium ion battery [J]. Journal of Alloys and Compounds, 2012, 521: 39-44.

      [11] CHEN Y X, ZHANG L, HE L H, et al. Monocrystalline porous iron oxide particles with tunable size for lithium-ion batteries [J]. Materials Letters, 2012, 75: 23-25.

      [12] ZHANG J J, SUN Y F, YAO Y, et al. Lysine-assisted hydrothermal synthesis of hierarchically porous Fe2O3microspheres as anode materials for lithium-ion batteries [J]. Journal of Power Sources, 2013, 222: 59-65.

      [13] ZHANG L, WU H B, MADHAVI S, et al. Formation of Fe2O3microboxes with hierarchical shell structures from metal-organic frameworks and their lithium storage properties [J]. Journal of the American Chemical Society, 2012, 134 (42): 17388-17391.

      [14] SU C W, YANG W, LI J M, et al. Preparation of Fe2O3/Fe foils by anodic oxidation in saturated NaF solution and calcination [J]. Surface Engineering, 2013, 29 (6):468-473.

      [15] MA X H, FENG X Y, SONG C, et al. Facile synthesis of flower-like and yarn-like α-Fe2O3spherical clusters as anode materials for lithium-ion batteries [J]. Electrochimica Acta, 2013, 93: 131-136.

      [16] CHENG H, LU Z G, MA R G, et al. Rugated porous Fe3O4thin films as stable binder-free anode materials for lithium ion batteries [J]. Journal of Materials Chemistry, 2012, 22 (42): 22692-22698.

      [17] XIE K Y, LU Z G, HUANG H T, et al. Iron supported C@Fe3O4nanotube array: a new type of 3D anode with low-cost for high performance lithium-ion batteries [J]. Journal of Materials Chemistry, 2012, 22 (12): 5560-5567.

      [18] ZHANG J J, HUANG T, LIU Z L, et al. Mesoporous Fe2O3nanoparticles as high performance anode materials for lithium-ion batteries [J]. Electrochemistry Communications, 2013, 29: 17-20.

      [19] WANG P, GAO M X, PAN H G, et al. A facile synthesis of Fe3O4/C composite with high cycle stability as anode material for lithium-ion batteries [J]. Journal of Power Sources, 2013, 239: 466-474.

      [20] LEI C, HAN F, LI D, et al. Dopamine as the coating agent and carbon precursor for the fabrication of N-doped carbon coated Fe3O4composites as superior lithium ion anodes [J]. Nanoscale, 2013, 5 (3): 1168-1175.

      [21] BRANDT A, BALDUCCI A. Ferrocene as precursor for carbon-coated α-Fe2O3nano-particles for rechargeable lithium batteries [J]. Journal of Power Sources,2013, 230: 44-49.

      [22] LIU J L, ZHOU W W, LAI L F, et al. Three dimensionals α-Fe2O3/polypyrrole (Ppy) nanoarray as anode for micro lithium ion batteries [J]. Nano Energy, 2013, 2 (5):726-732.

      [23] KWON C W, POQUET A, MORNET S, et al. A new polypyrrole/maghemite hybrid as a lithium insertion electrode [J]. Electrochemistry Communications, 2002,4 (2): 197-200.

      [24] MAO Y, KONG Q Y, GUO B K, et al. Polypyrrole-iron-oxygen coordination complex as high performance lithium storage material [J]. Energy & Environmental Science, 2011, 4 (9): 3442-3447.

      [25] LEE J H, LEE J K, YOON W Y. Electrochemical analysis of the effect of Cr coating the LiV3O8cathode in a lithium ion battery with a lithium powder anode [J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2013, 5 (15): 7058-7064.

      [26] KIM J W, RYU J H, LEE K T, et al. Improvement of silicon powder negative electrodes by copper electroless deposition for lithium secondary batteries [J]. Journal of Power Sources, 2005, 147 (1/2): 227-233.

      [27] SU C W, YANG W, GUO J M, et al. Modulated morphology of Fe foils electrodeposited at a high current density by adding cations [J]. Vacuum, 2012, 86 (12):2095-2101.

      [28] ZHAO X Y, XIA D G, ZHENG K. An Fe3O4-FeO-Fe@C composite and its application as anode for lithium-ion battery [J]. Journal of Alloys and Compounds,2012, 513: 460-465.

      [29] ZHU X J, ZHU Y W, MURALI S, et al. Nanostructured reduced graphene oxide/Fe2O3composite as a high-performance anode material for lithium ion batteries [J]. ACS Nano, 2011, 5 (4): 3333-3338.

      [30] YOON T G, CHAE C J, SUN Y K, et al. Bottom-up in situ formation of Fe3O4nanocrystals in a porous carbon foam for lithium-ion battery anodes [J]. Journal of Materials Chemistry, 2011, 21 (43): 17325-17330.

      [31] OH H D, LEE S W, KIM S O, et al. Facile synthesis of carbon layer-entangled Fe2O3clusters as anode materials for improved Li-ion batteries [J]. Journal of Power Sources, 2013, 244: 575-580.

      [32] ZHAO N Q, WU S, HE C N, et al. One-pot synthesis of uniform Fe3O4nanocrystals encapsulated in interconnected carbon nanospheres for superior lithium storage capability [J]. Carbon, 2013, 57: 130-138.

      [33] ORTIZ G F, HANZU I, LAVELA P, et al. Nanoarchitectured TiO2/SnO: a future negative electrode for high power density Li-ion microbatteries? [J]. Chemistry of Materials, 2010, 22 (5): 1926-1932.

      [34] GOWDA S R, REDDY A L M, ZHAN X B, et al. 3D nanoporous nanowire current collectors for thin film microbatteries [J]. Nano Letters, 2012, 12 (3): 1198-1202.

      [ 編輯:杜娟娟 ]

      Electrochemical performance of nanoporous Fe2O3-Fe3O4/Ni composite as negative electrode material for lithium ion batteries


      // YE Meng-chao, YANG Wei, SU Chang-wei*, ZHOU Lin-xing, LI Jun-min, GUO Jun-ming

      Iron oxides (Fe2O3-Fe3O4) with nanoporous structures was formed by anodization of iron foils in a NH4F + H2O ethylene glycol solution, and then electrodeposited with nickel. After annealing at 400 °C for 0.5 h, a nanoporous iron oxides/nickel composite (Fe2O3-Fe3O4/Ni) was obtained. The effects of current density and time on the electrodeposition of nickel were discussed. The surface morphology, elemental composition, and phase of the composite were analyzed by scanning electron microscopy, energy-dispersive spectroscopy, and X-ray diffraction. The electrochemical performances were tested and compared with the nanoporous iron oxides without electrodeposited nickel (i.e. Fe2O3-Fe3O4). The results indicated that the iron oxides are composed of Fe2O3and Fe3O4. The optimal conditions for nickel electrodeposition are 2.0 mA/dm2and 30 s. The nanoporous Fe2O3-Fe3O4/Ni composite as a negative electrode for lithium ion batteries exhibits improved electrochemical properties, as shown by the remaining specific discharge capacity of 438.3 mA·h/g after 50 charge/discharge cycles, while the specific discharge capacity of Fe2O3-Fe3O4is only 110.6 mA·h/g. The Fe2O3-Fe3O4/Ni electrode has excellent cycling stability and rate performance.

      iron foil; anodization; nickel electrodeposition; nanoporous structure; lithium ion battery; negative electrode;discharge capacity

      TM912

      A

      1004 - 227X (2015) 08 - 0415 - 07

      2014-12-16

      2015-01-12

      云南民族大學(xué)研究生創(chuàng)新項(xiàng)目(2014YJY79);云南省教育廳科學(xué)研究基金研究生項(xiàng)目(2013J006)。

      葉猛超(1991-),男,河南駐馬店人,在讀碩士研究生,研究方向?yàn)殡娀瘜W(xué)制備金屬功能材料。

      蘇長偉,博士,副教授,(E-mail) abrastein@163.com。

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