化學(xué)

化學(xué)

封面介紹：The cover image presents the uniform nickel oxide nanoparticles embedded in porous hard carbon（HC）spheres synthesized via a hydrothermal method followed by impregnation and calcination. On page 268，ZHANG et al. demonstrate that the HC/NiO composite anode exhibited excellent electrochemical performance，including high reversible capacity，good cycling stability，and high rate capability for lithium-ion battery.

均勻負(fù)載氧化鎳納米顆粒多孔硬碳球的制備及其高性能鋰離子電池負(fù)極材料應(yīng)用

張遠(yuǎn)航，王志遠(yuǎn)，師春生，等

利用水熱法制備了粒徑為90～130 nm的多孔硬碳球，并通過浸漬與煅燒的方法制備了硬碳球均勻負(fù)載納米氧化鎳顆粒（～10 nm）復(fù)合材料.硬碳球的表面官能團(tuán)和內(nèi)部的微孔保證了氧化鎳顆粒在硬碳上的均勻分布.在100 mA·g-1的電流密度下，復(fù)合材料電極首次充電比容量高達(dá)764 mAh·g-1；在100 mA·g-1的電流密度下循環(huán)100個(gè)周期后電極充電比容量保持在777 mAh·g-1，容量保持率為101%；800 mA·g-1電流密度下電極的充電比容量達(dá)380 mAh·g-1，顯示復(fù)合材料電極具有優(yōu)異的循環(huán)性能和倍率性能.硬碳的表面官能團(tuán)和內(nèi)部微孔為氧化鎳提供了優(yōu)先形核位點(diǎn)，保證了二者的牢固結(jié)合，使復(fù)合材料獲得了“協(xié)同效應(yīng)”，從而使復(fù)合電極具備更短的鋰離子擴(kuò)散路徑、更高的電導(dǎo)率和更多的鋰離子脫嵌位點(diǎn).這種方法還可用于制備硬碳/其他金屬氧化物復(fù)合材料.

微孔；水熱法；浸漬；表面官能團(tuán)；循環(huán)性能；倍率性能

來源出版物：物理化學(xué)學(xué)報(bào)，2015，31（2）： 268-276聯(lián)系郵箱：師春生，csshi@tju.edu.cn

來源出版物：SCIENCE CHINA Chemistry，2015，58（3）： 374-382聯(lián)系郵箱：Yufen Zhao，yfzhao@xmu.edu.cn

封面介紹：樊鋮等報(bào)道了MnO2納米催化劑促進(jìn)稠油中重組分的低溫氧化裂解及高溫氧化生熱，進(jìn)而擴(kuò)展火燒油層技術(shù)在超稠油油藏開發(fā)中的應(yīng)用，有望提高基于油層氧化技術(shù)的采收率.見本期第153-159頁.

稠油的可控氧化熱采：MnO2催化劑上的重油低溫氧化分解行為

樊鋮，張強(qiáng)，魏飛

摘要：采用MnO2納米催化劑促進(jìn)稠油重組分的低溫氧化裂解及高溫氧化生熱，進(jìn)而促進(jìn)火燒油層技術(shù)在超稠油油藏開發(fā)中的應(yīng)用，提高火燒油層技術(shù)的采收率.結(jié)果表明，MnO2促進(jìn)了稠油的低溫裂解，高溫生熱量并不隨燃料沉積量的減少而降低.MnO2的加入促進(jìn)了低溫下小分子的生成，并使高溫氧化反應(yīng)更加溫和，提高了高溫產(chǎn)物的氧化度.相比無催化劑的氧化反應(yīng)，MnO2使稠油的低溫氧化和高溫氧化的表觀活化能分別降低了10～30 kJ/mol和20～40 kJ/mol.

關(guān)鍵詞：二氧化錳；火燒油層；氧化裂解；燃料沉積

來源出版物：催化學(xué)報(bào)，2015，36（2）： 153-159

聯(lián)系郵箱：張強(qiáng)，zhang-qiang@mails.tsinghua.edu.cn

一種冠醚金屬卟啉化合物的合成及其陰離子識別機(jī)制

耿欣，陳才，李郭成，等

摘要：合成了一種冠醚化卟啉化合物（1）及其Hg2+配合物（3），通過紫外光譜研究了冠醚卟啉化合物中卟啉單元與汞離子的配合性能，并采用核磁共振研究了其在溶液中的分子組裝機(jī)制.利用冠醚環(huán)的離子識別行為以及冠醚環(huán)與卟啉環(huán)的協(xié)同作用，研究了冠醚金屬卟啉化合物的陰離子識別檢測，并對其機(jī)制進(jìn)行了探討.相比于 5-（4-羧基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉，冠醚卟啉化合物中的卟啉單元配合汞離子之后，其紫外吸收中的S帶由415 nm紅移至440 nm處.對于冠醚金屬卟啉化合物而言，當(dāng)其中的冠醚單元配合其特征金屬陽離子之后，隨著陰離子的不同，其紫外吸收光譜和顏色也呈現(xiàn)不同的特征，為陰離子的可視化識別提供了一種新的思路.

關(guān)鍵詞：冠醚；卟啉；合成；陰離子；可視化識別；

來源出版物：應(yīng)用化學(xué)，2015，32（2）： 171-176聯(lián)系郵箱：韓國志，han@njtech.edu.cn

封面介紹：以表面化學(xué)組裝得到杯芳烴功能化玻璃基片，利用杯芳烴的主體作用將芘封端三聚噻吩物理擔(dān)載于基片表面，以此制備出一種結(jié)構(gòu)新穎，對THF等易揮發(fā)性有機(jī)溶劑具有選擇性響應(yīng)特點(diǎn)的turn-on型熒光敏感薄膜材料.該工作的特點(diǎn)在于將表面化學(xué)組裝技術(shù)與主客體作用有效結(jié)合，從而為功能表界面材料的創(chuàng)制提供了新的思路，發(fā)展了新的方法.見本期論文（馬瑩，魚春萌，劉科，蔡秀琴，張少飛，房喻.杯［4］芳烴的表面化學(xué)組裝及其在氣態(tài)四氫呋喃熒光傳感薄膜創(chuàng)制中的應(yīng)用），P67～P76.

杯［4］芳烴的表面化學(xué)組裝及其在氣態(tài)四氫呋喃熒光傳感薄膜創(chuàng)制中的應(yīng)用

馬瑩，魚春萌，劉科，等

摘要：揮發(fā)性有機(jī)化合物（Volatile Organic Compounds，VOCs）是重要的大氣污染物，嚴(yán)重地危害著人類健康.本文設(shè)計(jì)合成了一種末端攜帶反應(yīng)活性硅氧烷基團(tuán)的杯［4］芳烴衍生物，通過自組裝和表面化學(xué)反應(yīng)將其共價(jià)結(jié)合于玻璃基質(zhì)表面，獲得了一種杯［4］芳烴修飾玻璃基質(zhì).以此基質(zhì)物理擔(dān)載熒光活性物質(zhì)——芘封端三聚噻吩（Py-3T），得到了一種對氣相四氫呋喃具有“turn-on”及快速靈敏（26.7 μg/mL）響應(yīng)特性的熒光傳感薄膜.實(shí)驗(yàn)表明：除苯和甲苯之外，其它常見有機(jī)溶劑和化學(xué)物質(zhì)蒸汽對該薄膜熒光發(fā)射基本沒有影響.苯和甲苯也因響應(yīng)程度小、響應(yīng)速度慢而難以干擾測定過程.據(jù)此，可以預(yù)期該熒光薄膜有可能在THF氣體傳感上獲得應(yīng)用.

關(guān)鍵詞：杯［4］芳烴；熒光傳感薄膜；化學(xué)自組裝；四氫呋喃

來源出版物：影像科學(xué)與光化學(xué)，2015，33（1）： 67-76聯(lián)系郵箱：房喻，yfang@snnu.edu.cn

封面介紹：As a novel class of ligands，chiral olefin ligands have attracted much attention and made great progresses in recent years. The latest development of chiral diene ligands，chiral phosphine olefin ligands and chiral sulfur olefin ligands and their application in transition-metal catalyzed asymmetric reactions are reviewed in detail by Feng and Du on page 259.

手性烯烴配體在不對稱催化領(lǐng)域的最新進(jìn)展

馮向青，杜海峰

摘要：手性烯烴配體是一類具有重要應(yīng)用前景的新型配體，自發(fā)展以來就引起化學(xué)家們的廣泛關(guān)注.手性烯烴配體在一些反應(yīng)中表現(xiàn)出比傳統(tǒng)氮、磷、氧配體更高的活性和選擇性，實(shí)現(xiàn)了一些使用其它類型配體不能實(shí)現(xiàn)的化學(xué)轉(zhuǎn)化.為了增強(qiáng)手性烯烴配體與金屬的配位能力，化學(xué)家們在其骨架上引入雜原子，發(fā)展得到混合型的烯烴配體，增加了配體的多樣性，對進(jìn)一步拓展手性烯烴配體的類型和應(yīng)用具有非常重要的意義.目前關(guān)于手性烯烴配體已經(jīng)有一些綜述，本綜述將著重介紹最近幾年來發(fā)展的手性開鏈雙烯配體、手性膦烯烴配體和手性硫烯烴配體及其在過渡金屬催化的不對稱反應(yīng)領(lǐng)域的應(yīng)用.

關(guān)鍵詞：手性烯烴配體；不對稱催化；手性雙烯配體；手性膦烯配體；手性硫烯配體

來源出版物：有機(jī)化學(xué)，2015，35（2）： 259-272聯(lián)系郵箱：杜海峰，haifengdu@iccas.ac.cn

封面介紹：The cover figure presents the hypothesis on “N-phosphoryl amino acid（NPAA）participated prebiotic chemical evolution” including the potential origins and accumulations of NPAA，its chemical properties and self-metabolic pathway，formation of essential biomolecules mediated by NPAA and its successors in modern biology. The remarkable reaction of NPAA，suggests a novel pathway of “co-evolution of proteins and nucleic acids” and gives an possible answer on “Why did nature choose α-amino acids”. Of note，some key steps of this hypothesis have been experimentally proved under prebiotic conditions. In this possible prebiotic scenario，high-energy P-N bond species may act as a force driving prebiotic biomolecules to the first protocell（see the review by Feng Ni，Chuan Fu，Xiang Gao，Yan Liu，Pengxiang Xu，Liu Liu，Ye Lv，Songsen Fu，Ying Sun，Daxiong Han，Yan-Mei Li & Yufen Zhao on page 374-382）.

N-phosphoryl amino acid models for P-N bonds in prebiotic chemical evolution

Feng Ni，Chuan Fu，Xiang Gao，et al.

Post-translational modification of proteins by N-phosphorylation of the basic amino acid residues plays important roles in biological processes. The high-energy P-N bond might have contributed to the evolution of prebiotic chemistry. N-phosphoryl amino acids（PAAs）can serve as interesting small molecular models for the study of P-N bonds in prebiotic chemical evolution. PAAs are capable of simultaneously producing several important biomolecules such as polypeptides and oligonucleotides under mild reaction conditions. In this review，we describe the chemistry of PAAs，discusse their likely prebiotic origins and their reactivity and how they relate to biological P-N bond species. We also depict a possible prebiotic scenario mediated by PAAs in which PAAs may have acted as one of the essential forces driving prebiotic biomolecules to the first protocell.

N-phosphoryl amino acid； biological P-N bond； chemical evolution； origin of life；