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      影響輕質(zhì)油品中抗靜電劑效果的因素

      2016-03-14 05:45:05屈曉禾劉亞賢
      化工技術(shù)與開發(fā) 2016年11期
      關(guān)鍵詞:輕質(zhì)油加劑感受性

      屈曉禾,屈 威,劉亞賢

      (1.中石油云南石化有限公司,云南 安寧 650399;2.中國石油天然氣集團公司廣西石化公司儲運中心,廣西 欽州 535008;

      3.中國石油華南化工銷售公 司欽州調(diào)運分公司,廣西 欽州 535000)

      生產(chǎn)工藝

      影響輕質(zhì)油品中抗靜電劑效果的因素

      屈曉禾1,屈 威2,劉亞賢3

      (1.中石油云南石化有限公司,云南 安寧 650399;2.中國石油天然氣集團公司廣西石化公司儲運中心,廣西 欽州 535008;

      3.中國石油華南化工銷售公 司欽州調(diào)運分公司,廣西 欽州 535000)

      為消除輕質(zhì)油品因靜電引起爆炸的可能,煉油企業(yè)會在油品出廠前添加抗靜電劑,以滿足油品安全靜止電導(dǎo)率相關(guān)標準的要求。在抗靜電劑添加使用過程中,出現(xiàn)的不同品種油品對抗靜電劑感受性變化大、電導(dǎo)率衰減快等現(xiàn)象,原因在于抗靜電劑本身組成、添加方式、裝載設(shè)施、環(huán)境因素、原料性質(zhì)等多方面。本文對影響輕質(zhì)油品中抗靜電劑效果的因素加以分析,找出原因,有針對性地加以改進,以確保輕質(zhì)油品電導(dǎo)率指標滿足產(chǎn)品出廠標準。

      抗靜電劑;電導(dǎo)率;感受性;衰減;攪 拌;設(shè)施

      汽油、煤油、柴油、航空燃料等輕質(zhì)油品主要成分為烴類化合物,電導(dǎo)率很低,為不良導(dǎo)體。隨著全球?qū)θ剂腺|(zhì)量要求的不斷提高,這些油品中的一些極性較強、導(dǎo)電性能較好,但影響燃料質(zhì)量的化合物(如含硫、含氮和羧酸等)在燃料精制過程中被脫除,使油品導(dǎo)電性能更差。為滿足國家及行業(yè)有關(guān)輕質(zhì)油品靜止電導(dǎo)率標準[1-2],煉油企業(yè)在生產(chǎn)過程中采取加入適量抗靜電劑的措施,以滿足規(guī)定與實際應(yīng)用的需要。但從加劑至產(chǎn)品合格出廠到達用戶終端全過程中,諸多因素影響著抗靜電劑添加效果,為此有必要認真分析,消除不良因素影響。

      1 輕質(zhì)油品抗靜電添加劑種類

      輕質(zhì)油品抗靜電添加劑種類分為有 灰型、無灰型。有灰型抗靜電劑主要有ASA-3、T601、T1501。其中,ASA-3由烷基水楊酸鉻、丁二酸二異辛酯磺酸鈣和一種胺基聚合物組成,與T1501相似。由于有灰型抗靜電劑含金屬,影響環(huán)境,而且使用過程中存在降低水分離指數(shù),電導(dǎo)率衰減快的缺點,我國從2003年開始陸續(xù)停用,這里就不再討論。

      無灰型抗靜電劑主要有兩類:a. 航空噴氣燃料常用的Stadis450、T1502等;b. 地面油品常用的ST425/ST428。T1502由聚砜、聚胺等高分子物質(zhì)與溶劑復(fù)合而成[3]。Stadis450由專利聚合物、聚胺和二壬基萘磺酸輔以溶劑而成,其有效成分質(zhì)量分數(shù)約占37%,在國際上為通用油品抗靜電劑。一般出口噴氣燃料按照英國國防部相關(guān)標準添加Stadis450抗靜電劑[4]。

      2 抗靜電劑效果的影響因素

      2.1 裝載設(shè)施因素

      2.1.1 運輸設(shè)施的影響

      按照以往的農(nóng)村公路規(guī)劃思路,本文選取連通度法、國土系數(shù)法、時間序列法(指數(shù)平滑模型、非指數(shù)平滑模型)、趨勢外推法對通州區(qū)的公路網(wǎng)規(guī)模進行預(yù)測[7-10].

      輕質(zhì)油品由水路、陸路送達目的地后,出現(xiàn)過電導(dǎo)率不達標的情況,表明該指標受到運輸設(shè)施的相關(guān)因素影響。以油船裝運航空燃料為例,航空燃料水路運輸時規(guī)定,對運載船只要求油艙由內(nèi)防腐材料建成或內(nèi)部涂有環(huán)氧涂層,專用運輸單一品種的航空燃料。當使用非專用油船時,前三載必須是裝載輕質(zhì)油品;不使用清洗劑洗艙的船只和首航及大修船只,不能用于裝載航空燃料[5]。專用油船運輸3次或使用滿3個月時,要進行水洗艙作業(yè)后方可再運輸航空燃料[6]。這些措施保證了航空燃料運載過程的質(zhì)量控制。但環(huán)氧涂層所使用的環(huán)氧樹脂

      水洗船艙采用洗艙泵高壓熱水射流(水溫80℃左右,壓力3~13MPa)清洗,會使之前船艙內(nèi)表面達到的與抗靜電劑的飽和平衡被破壞,再次輸送航空燃料時,其所含的部分抗靜電劑又被艙壁吸附[8],造成航空燃料電導(dǎo)率下降?;诖\中各種不確定因素,為有效控制油品指標不發(fā)生變化,應(yīng)按照通用辦法確定以發(fā)貨方岸罐分析指標為準或協(xié)議確定。

      生產(chǎn)輕質(zhì)油品的原油品種不同[14]、加工路線不同,對抗靜電劑在油品中的感受性影響很大。在煉廠更換原油加工品種時,要及時做好組分小調(diào)實驗。通常規(guī)律是:汽油、煤油的對抗靜電劑感受性遠好于柴油[15];芳烴含量高的油品對抗靜電劑感受性強于飽和烴[16];加氫工藝生產(chǎn)的輕質(zhì)油品對抗靜電劑感受性遠好于直餾餾分;油品中堿性氮化物(吡啶、苯胺等)導(dǎo)致抗靜電劑T1502感受性差[17];航空燃料中C12以下組分含量越大,對抗靜電劑感受性越好。

      2.4 環(huán)境因素

      煉油企業(yè)生產(chǎn)裝置產(chǎn)出輕質(zhì)油品組分經(jīng)調(diào)和進入儲罐(包括抗靜電劑),分析合格后擇機出廠。儲存期間儲存設(shè)施也影響油品中所加入的抗靜電劑的效果。

      由于抗磨劑(T1602環(huán)烷酸型)、金屬鈍化劑對抗靜電劑(尤其T1502)感受性有明顯降低作用[12],添加相關(guān)添加劑時,應(yīng)分別、分時加入。管線上設(shè)置的加劑點與抗靜電劑加劑點保持一定距離(以3~5m為宜)。

      油品中溶解氧在油品長時間儲存時,對抗靜電劑有緩慢的氧化作用,使聚胺、聚砜分子逐漸減少,因此輕質(zhì)油品合格后應(yīng)盡快外運,先合格油品先出廠。另外輕質(zhì)油品儲罐設(shè)置氮封系統(tǒng)[10]隔絕氧氣也是減少輕質(zhì)油品電導(dǎo)率衰減的措施。

      2.2 抗靜電劑添加設(shè)施與操作因素

      2.2.1 抗靜電劑添加設(shè)施

      2.7 香菇普通粉、超微粉膨脹度比較 由圖7可見,香菇普通粉和超微粉的持水性指數(shù)存在顯著性差異(P<0.05)。與粉體變小持水性降低的原因一樣,小分子對于水分子的束縛力小,從而導(dǎo)致香菇超微粉比普通粉的膨脹度差。也可能是香菇在超微粉碎過程中,纖維組織被破壞,從而導(dǎo)致膨脹度下降。

      為最大程度消除攪拌對抗靜電劑的影響,并保證油劑充分均勻混合,在油品調(diào)和作業(yè)完成后,按循環(huán)速度VD<0.38(V為管線內(nèi)流體線速度,m·s-1;D為管線直徑,m)進行循環(huán)攪拌。根據(jù)實際經(jīng)驗與數(shù)據(jù)對比,1萬m3以下儲罐攪拌時間在4h以下,能夠?qū)崿F(xiàn)罐內(nèi)油劑的充分混合。

      近年來新建儲罐內(nèi)壁基本上采用了內(nèi)防腐涂料涂層。涂料分為添加型內(nèi)防腐涂料(如環(huán)氧類非碳系淺色導(dǎo)靜電漆)和本征型內(nèi)防腐涂料[9]。添加型導(dǎo)靜電材料以環(huán)氧樹脂為成膜物,本征型靜電材料以聚氨酯樹脂為成膜物。兩者極性很強,與油品首次接觸時會吸附一部分抗靜電添加劑,這一現(xiàn)象也是儲罐設(shè)施在首次投用時對燃料要求抗靜電劑較正常值成倍增長的原因。同時附屬管線及設(shè)施同樣也會吸附一定量的抗靜電劑。

      抗靜電劑為極性較大的物質(zhì),對航空燃料水分離指數(shù)影響較大[13],故航空燃料抗靜電劑加劑點應(yīng)設(shè)置于罐區(qū)過濾分離器后部,以確保航空燃料組分中的水分充分分離。汽柴油不受此影響。

      2.2.2 抗靜電劑的調(diào)和操作

      抗靜電劑加注完成后,為保證在油品中能混合均勻,要對罐內(nèi)油品進行攪拌。油品攪拌會導(dǎo)致其電導(dǎo)率衰減。有實驗表明,輕質(zhì)油品攪拌10h,其導(dǎo)電率衰減20.20%~25.70%。雖然實際生產(chǎn)過程中Stadis450 、ST425添加劑受攪拌影響較弱,但攪拌確實會造成輕質(zhì)油品電導(dǎo)率的衰減。

      設(shè)計規(guī)范[11]規(guī)定:添加劑母液罐容量不應(yīng)小于一次調(diào)和量;抗靜電劑宜在裝置內(nèi)添加。實際生產(chǎn)中抗靜電劑加入量很少,一般都低于1×10-6。為保證抗靜電劑混合充分均勻,首選采用稀釋方法配置母液進行添加。母液量應(yīng)盡量達到單罐進料同步完成(即連續(xù)注入),實際操作過程中很難實現(xiàn),可采用批量處理方式添加(盡量增大添加時間)。注入點設(shè)置于進入儲罐的工藝管線上,加劑管路上設(shè)置靜態(tài)混合器以利與油品充分混合。要求加劑母液稀釋率要高于90%以上,加劑時間不得低于1h,以利抗靜電劑的充分分散。

      物理具有較強的抽象性,不利于學生正確把握知識點,因此不少學生學習起來會有一定難度。而通過生活化教學可以將初中物理的相關(guān)知識點與具體的生活現(xiàn)象相聯(lián)系,將抽象的問題更加形象化,便于學生加以理解,有助于學生學習積極性的提高。比如,在游玩中看到湖中的小船可以聯(lián)系壓強、壓力、浮力的相關(guān)知識。走在馬路上看到來往的車輛可聯(lián)想到速度、作用力相關(guān)的知識,這樣生活化的教學便于學生加強理論知識點的記憶。

      儲罐采用內(nèi)攪拌器時,則側(cè)向攪拌器不受流速限制。如使用噴射式混合器,要最大限度地加大母液稀釋比,以提高自身混合能力。

      有一句話說得很對,叫嫁雞隨雞,嫁狗隨狗。萍萍和林孟在一起生活了兩年以后,她對丈夫的胡說八道也就習慣起來了,當林孟信口開河的時候,她不再對他說:“你別說了”,而是低下頭去擺弄起了自己的手指,似乎她已經(jīng)接受林孟的隨口亂說。

      2.3 原料性質(zhì)因素

      曹壽槐[35]指出,帖學與碑學的區(qū)別是多方面的,最主要的區(qū)別還在于用筆。因此,帖學要求,首先是筆法法度的嚴謹性,從執(zhí)筆、運腕、運筆都要熟練掌握,在法度的變化中求韻致、求格調(diào)、求創(chuàng)造,在平和中求新意,而碑學則特別強調(diào)個性的渲染,情趣的表達,其用筆求隨意,求率真,求趣味,求創(chuàng)作的絕對自由發(fā)揮。

      2.1.2 儲存設(shè)施的影響

      這些民間故事雖然是傳說,但又和本地的地名吻合,是有較高的可信度的。通過這堂課學生對家鄉(xiāng)的文化有了進一步了解,更增加了想去了解的欲望,課后學生自發(fā)的找了家鄉(xiāng)民間故事讀本來傳閱。更重要的是通過這一活動增強了學生對家鄉(xiāng)的熱愛之情。

      輕質(zhì)油品中的溶解氧對抗靜電劑有緩慢的氧化作用。直射光照加速油品電導(dǎo)率衰減(添加Stadis 450的油品在陽光下暴露2h,電導(dǎo)率下降50%)。環(huán)境溫度降低輕質(zhì)油品電導(dǎo)率降低,溫度回升后電導(dǎo)率損失較大(尤以ST425最明顯),過高的儲存溫度也會使得油品電導(dǎo)率衰減加大,抗靜電劑效果大幅降低(一般儲存溫度保持在30℃以下,不得高于50℃)。輕質(zhì)油品在合格后的前5d,電導(dǎo)率衰減最高可達10%。因此,輕質(zhì)油品應(yīng)常溫儲存在鋼制儲罐內(nèi),設(shè)置降溫設(shè)施,氮封隔絕空氣設(shè)施,在產(chǎn)品合格后盡快出廠。

      別呦呦還叫我聽聲音,第一聲春雷響了,她叫我聆聽蟲子在地底翻身,秋風來了,葉子黃了,她叫我聽豆莢炸開來的聲音。

      3 結(jié)論

      通過對影響輕質(zhì)油品中抗靜電劑效果的因素分析可得出以下結(jié)論:

      1)抗靜電劑添加時,地面輕質(zhì)油品宜以ST425型抗靜電劑為主;航空燃料無特殊要求情況下以T1502型抗靜 電劑為主。Stadis450用于出口或有專門要求時使用。Stadis450型抗靜電劑綜合性能高于其它型號抗靜電劑,但其有效成分質(zhì)量分數(shù)僅占37%,價格偏高,影響企業(yè)經(jīng)濟效益提高。

      2)為保證抗靜電劑充分均勻混合,調(diào)配母液稀釋率要高于90%以上,努力實現(xiàn)油品調(diào)和全過程均勻同步加劑。

      3)考慮到抗靜電劑添加對航空燃料水分離指數(shù)的影響,宜將航空燃料抗靜電劑添加設(shè)置 在罐區(qū)進行。加注點與抗磨劑、金屬鈍化劑等其他添加劑加注點保持3~5m距離,防止添加劑之間互相干擾。

      2.3.2 虛實相映。注重虛實的對比,植物與建筑或者山墻交相輝映,使得空間并不那么壓抑;園林中水面與建筑或者山石的搭配,水流消失在花木叢中,延伸園林的無限空間[1]。

      4)輕質(zhì)油品一旦合格應(yīng)及時外運,減少因儲存時間過長導(dǎo)致油品電導(dǎo)率的衰減。船運時,與貨主協(xié)商確定以岸罐油品分析數(shù)據(jù)為準,或協(xié)議電導(dǎo)率指標不做要求。

      [1] GB 6537-2006,3號噴氣燃料[S].

      [2] GB 6950-2001,輕質(zhì)油品安全靜止電導(dǎo)率[S].

      [3] 呂涯,熊金萍. 油氣儲運中的化學添加劑[J].精細石油化工進展,2009(2):47-52.

      [4] Ministry of Defence Defence Standard 91-91, Turbine Fuel Kerosine Type, Jet A-1 NATO, Code: F-35 Annex H[S].

      [5] MH/T 6038-2006,航空煤油水路運輸質(zhì)量控制[S].

      [6] MH/T 6037-2005,民用航空油料儲存運輸容器清洗[S]. [7] 劉婕,沈虹濱,李輝.容器對噴氣燃料電導(dǎo)率影響[J].石化技術(shù),2009,16(4):1-2.

      [8] 李微.溫度和時間等因素對噴氣燃料電導(dǎo)率測定的影響[J].高師理科學刊,2011,31(5):53-55.

      [9] 朱宇光.本征型與添加型導(dǎo)靜電防腐涂料的性能對比應(yīng)用[J].上海涂料,2010,48(9):47-51.

      [10] 屈威.儲罐氮封系統(tǒng)失效原因[J].石油化工設(shè)計,2012,29(3):60-62.

      [11] SH/T 3109-2001,煉廠添加設(shè)施設(shè)計規(guī)范[S].

      [12] 劉婕,薛艷,李輝,等.噴氣燃料添加劑對抗靜電劑T1502感受性的影響[J].石化技術(shù),2012,19(2):12-14.

      [13] 田宏斌.噴氣燃料加抗靜電劑后水分離指數(shù)下降原因分析及對策[J].石油煉制與化工,2012,43(19):73-76.

      [14] 胡銳,黃健,楊冬梅,等.抗靜電劑對3號噴氣燃料電導(dǎo)率的影響[J].廣州科技,2005(4):26-29.

      [15] 王國光,郝廷琦,于永堂.抗靜電劑在輕質(zhì)油品中的應(yīng)用[J].廣東化工,2012,39(9):96-97.

      [16] 趙麗萍,陶志平,張榮君,等.無灰型抗靜電劑在燃料油中感受性的影響因素[J].石油與天然氣化工,2010,39(3):254-261.

      [17] 劉婕,朱志謙,曹文杰.硫、氮化合物對抗靜電劑T1502感受性的影響[J].石化技術(shù),2013,20(1):10-12.

      Influence Factors of Antistatic Agent Effect in lLight Oil

      QU Xiaohe1, QU Wei2, LIU Yaxian3
      (1.Yunnan Petrochemical Company, CNPC, Anning 650399, China; 2.Guangxi Pe trochemical Company, Qinzhou 535008, China;
      3.Qinzhou Scheduling Transportation Company, South China Marketing Company, CNPC, Qinzhou 535000, China)

      TE 624

      B

      1671-9905(2016)11-0056-03

      屈曉禾(1992-),女,畢業(yè)于天津理工大學,雙學士學位,現(xiàn)就職于中石油云南石化有限公司儲運部,地址:云南省安寧市昆畹東路8號中國石油安寧大廈,郵編650399,E-mail:936714830@qq.com

      劉亞賢,高級工程師,畢業(yè)于撫順石油學院,工學學士,現(xiàn)從事化工產(chǎn)品調(diào)運工作。電話:13367770466

      2016-09-26為極性化合物,與抗靜電劑這種極性物質(zhì)之間吸附力極強(符合相似相容原理)。航空燃料進入船艙接觸艙壁內(nèi)表面,會有部分抗靜電劑被吸附,造成航空燃料電導(dǎo)率下降。有實驗表明,用鍍環(huán)氧樹脂鐵桶儲存一個月的噴氣燃料,電導(dǎo)率衰減可達20.79%[7]。對于海運油船航程,到港停泊、卸載過程均受氣候航程影響,有時運輸一批次航空燃料耗時會較長,完全有可能發(fā)生油品電導(dǎo)率下降。

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