鄒元增

一、多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留（火焰光度檢測器法）

1、前言

由于有機(jī)氯農(nóng)藥在環(huán)境中的強(qiáng)持留性及其在脂肪中的高度累積性，已被發(fā)我國于1983年停止生產(chǎn)，并于1986年在農(nóng)業(yè)上全面禁止使用有機(jī)氯農(nóng)藥。轉(zhuǎn)而使用高效低殘留的有機(jī)磷類農(nóng)藥。本方法采用佳怡（香港）科技開發(fā)有限公司的GC-4290氣相色譜儀，配合火焰光度檢測器和毛細(xì)管分流不分流進(jìn)樣器（帶Grob功能），對(duì)水果和蔬菜中的有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。方法快速、準(zhǔn)確、靈敏度高，具有較好的分離性。

參考標(biāo)準(zhǔn)：NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定，第1部分：蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥多殘留的測定。

2、材料和方法

1，儀器

佳怡GC-4290氣相色譜儀，F(xiàn)PD檢測器，毛細(xì)管分流/不分流進(jìn)樣口；AS-2902液體自動(dòng)進(jìn)樣器110位；組織搗碎機(jī)、勻漿機(jī)、氮吹儀等。

2，試劑

甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、馬拉硫磷、倍硫磷、毒死蜱農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）；乙腈、丙酮、己烷、氯化鈉。

3，樣品提取與凈化

參考NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定，第1部分：蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥多殘留的測定，相關(guān)部分。

4，儀器條件

色譜柱：OV-17，30m*0.53mm*1.5um毛細(xì)管色譜柱

進(jìn)樣口：Grob不分流進(jìn)樣，250℃

檢測器：250℃

柱溫：初溫150℃，初始時(shí)間：2min，升溫速率：8℃，終止溫度： 250℃，終止時(shí)間： 10min。

載氣：N2柱前壓力：0.06Mpa

分流流速：10ml/min

尾吹流速：40 ml/min

隔墊清洗：3 ml/min

氫氣流速：136 ml/min

空氣流速：65 ml/min

量程：2

輸出選擇：1

標(biāo)準(zhǔn)品： 各農(nóng)藥標(biāo)品濃度1ng/ul /正己烷

進(jìn)樣量：2ul

結(jié)論

1，通過以上方法，可在15分鐘內(nèi)分析7中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，分離效果好，快速，信噪比高。

2，對(duì)于有機(jī)磷農(nóng)藥殘留分析宜選用大口徑毛細(xì)管色譜柱，采用完全不分流或較小分流比進(jìn)行分析，特別是濃度比較低的情況。

二、多種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留（雙ECD檢測器法）

材料和方法

1，儀器

佳怡GC-4290氣相色譜儀，雙ECD檢測器，雙毛細(xì)管分流/不分流進(jìn)樣口；AS-2902液體自動(dòng)進(jìn)樣器110位；組織搗碎機(jī)、勻漿機(jī)、氮吹儀、固相萃取柱等。

2，試劑

α-666，β-666，γ-666，δ-666，p.p，-DDE，o.p，-DDT， p.p，-DDD， p.p，-DDT農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）；乙腈、丙酮、己烷、氯化鈉。

3，樣品提取與凈化

參考NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定，第2部分：蔬菜和水果中有機(jī)氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥多殘留的測定，相關(guān)部分。

4，儀器條件

柱1：AC-1，30m*0.25mm*0.25um毛細(xì)管色譜柱

柱2：DM-17，30m*0.25mm*0.25um毛細(xì)管色譜柱

進(jìn)樣口：暫態(tài)不分流進(jìn)樣（91事件0.00開，0.75關(guān)），260℃

檢測器：280℃

柱溫：初溫60℃，初始時(shí)間：2min，升溫速率：30℃、4℃、6℃，終止溫度：170℃、235℃、250℃，終止時(shí)間：0 min 、0min 、10min。

載氣：N2柱前壓力：0.1Mpa

分流流速：10ml/min

尾吹流速：60 ml/min

隔墊清洗：3 ml/min

量程：1

輸入電流：0.5nA

標(biāo)準(zhǔn)品：0.1ng/ul （666+DDT）/正己烷

進(jìn)樣量：2ul

結(jié)論

1，以往采取單柱單檢測器進(jìn)行分析，容易產(chǎn)生定性錯(cuò)誤的問題，采用兩根不同極性的色譜柱對(duì)目標(biāo)物分離，雙檢測器進(jìn)行定性定量分析可以保證定性更加準(zhǔn)確。

2，電子捕獲檢測器為高靈敏度選擇性檢測器，對(duì)樣品的潔凈程度要求極高，凈化不好的樣品不但增加儀器背景和噪音，降低了檢測限， 還可能帶來干擾峰，同時(shí)還對(duì)儀器的進(jìn)樣口、色譜柱造成污染。蔬菜、水果類樣品色素較多，較難凈化，單一的凈化方法難以滿足要求，所以最好樣品用凝膠色譜去除色素等大分子物質(zhì)后需用弗羅里硅土柱進(jìn)一步凈化。

3，從標(biāo)準(zhǔn)色譜圖可以看出不同廠家、不同規(guī)格的色譜柱，柱效也有較大差別，其實(shí)即便是同一廠家、同一規(guī)格、不同批次的色譜柱柱效也不一樣。所以應(yīng)選擇好色譜柱，不但柱效高，固定液流失小，特別在防止吸附與分解上也要注意。由于標(biāo)準(zhǔn)選擇了細(xì)內(nèi)徑/薄液膜毛細(xì)柱，不易分析高濃度的樣品，在濃度低的情況下應(yīng)選擇Grob暫態(tài)不分流進(jìn)樣，利用溶劑效應(yīng)進(jìn)行痕量分析。如果濃度高，柱容量又低的情況下，一定要采用分流法進(jìn)樣。

三、帶PTV的GC-4290氣相色譜儀分析有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

前言

食品中的農(nóng)藥殘留越來越為人們所關(guān)注，因此政府機(jī)構(gòu)對(duì)食品及環(huán)境中殘留農(nóng)藥有嚴(yán)格限制。但是準(zhǔn)確有效的對(duì)食品中殘留的農(nóng)藥進(jìn)行測定也不是件容易的事情。殘留量低、基質(zhì)的干擾、儀器靈敏度等都影響著分析方法的最低檢測限。大體積進(jìn)樣被看作非常有效地提高分析靈敏度的方法之一，PTV進(jìn)樣器是大體積進(jìn)樣最有效的方法，PTV-LVI進(jìn)樣具有濃縮和凈化的作用外，還能有效地消除分流歧視。

材料和方法

1，儀器

佳怡GC-4290氣相色譜儀，F(xiàn)PD檢測器，PTV大體積進(jìn)樣系統(tǒng)（佳怡香港）；AS-2902液體自動(dòng)進(jìn)樣器110位；組織搗碎機(jī)、勻漿機(jī)、氮吹儀等。

2，試劑

對(duì)硫磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）。

3，儀器條件

色譜柱：DB-17，30m*0.53mm*1.0um毛細(xì)管色譜柱

PTV進(jìn)樣口：PTV-LVI溶劑消除分流/不分流進(jìn)樣，初始溫度：50℃，初始時(shí)間：4min，一階升溫速率：30℃/min，二階升溫速率：250℃/min，一階終止溫度：100℃，二階終止溫度：280℃，一階終止時(shí)間：1min，二階終止時(shí)間：5min；K1開啟時(shí)間：9min，K1關(guān)閉時(shí)間：200min；分流不分流時(shí)間：3min時(shí)不分流，10min時(shí)分流。

檢測器（FPD）：250℃

柱溫：初溫50℃，初始時(shí)間：4min，一階升溫速率：20℃，二階升溫速率：5℃，一階終止溫度： 160℃，二階終止溫度：250℃，一階終止時(shí)間： 0min，二階終止時(shí)間：5min。

載氣：N2柱前壓力：0.06Mpa

分流流速：100ml/min

尾吹流速：40 ml/min

隔墊清洗：3 ml/min

氫氣流速：136 ml/min

空氣流速：65 ml/min

標(biāo)準(zhǔn)品：濃度40ppb對(duì)硫磷 /正己烷、4 ppb對(duì)硫磷 /正己烷、10ppm對(duì)硫磷/乙醇。

進(jìn)樣：采用自動(dòng)進(jìn)樣器，PTV-LVI連續(xù)多次進(jìn)樣

結(jié)論

通過以上分析色譜圖可以看出，使用PTV-LVI進(jìn)樣，可以顯著的提高靈敏度，提高幅度可達(dá)1-2個(gè)數(shù)量級(jí)。