李曉萍，閆紅彥，梅澤民，王佐成

(1.白城師范學院化學學院，吉林 白城 137000；2.白城師范學院計算機科學學院，吉林 白城 137000；3.白城師范學院物理學院，吉林 白城 137000)

α-丙氨酸限域在不同尺寸的扶椅型單臂碳納米管內(nèi)的手性轉(zhuǎn)變機制
——基于氨基做質(zhì)子轉(zhuǎn)移橋梁*

李曉萍1，閆紅彥2，梅澤民1，王佐成3

(1.白城師范學院化學學院，吉林 白城 137000；2.白城師范學院計算機科學學院，吉林 白城 137000；3.白城師范學院物理學院，吉林 白城 137000)

采用量子力學與分子力學組合的方法，在ONIOM(MP2/6-311++G(3df,3pd):UFF)//ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)理論水平, 研究了不同尺寸的扶椅型單壁碳納米管內(nèi)，α-丙氨酸基于氨基做質(zhì)子轉(zhuǎn)移橋梁實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變的反應機理．反應通道研究發(fā)現(xiàn)：在不同尺寸的扶椅型SWCNT內(nèi)，手性轉(zhuǎn)變反應均有a和b兩個通道，a通道是手性C上的質(zhì)子轉(zhuǎn)移只以氨基上的N為橋；b通道是手性C的質(zhì)子轉(zhuǎn)移以羰基O和氨基N順次為橋。勢能面計算表明：SWCNT的孔徑越小，反應能壘越低；在SWCNT(5,5)內(nèi)，a通道最高能壘為198.7 kJ·mol-1，比單體在此通道的最高能壘266.1 kJ·mol-1明顯降低，b通道最高能壘為285.0 kJ·mol-1，比單體在此通道的最高能壘326.6 kJ·mol-1也有明顯的降低。結(jié)果表明：生命體內(nèi)α-丙氨酸在納米生物通道的手性轉(zhuǎn)變過程主要是以氨基為質(zhì)子轉(zhuǎn)移橋梁實現(xiàn)；較小尺寸的納米管反應器對α-丙氨酸手性轉(zhuǎn)變反應的限域催化作用明顯。

手性轉(zhuǎn)變；α-丙氨酸；碳納米管；密度泛函理論；ONIOM方法；微擾論；過渡態(tài)

α-丙氨酸(α-Ala)是一種手性氨基酸，其左旋體對預防腎結(jié)石、協(xié)助葡萄糖代謝、緩和低血糖等有重要作用，右旋體有抑菌和保濕作用。由于光學純α-Ala的重要作用，人們對它進行了廣泛而深入的研究。文獻[1-3]的研究, 得到了α-Ala手性對映體的最優(yōu)幾何構(gòu)型、電荷分布、紅外振動譜和振動圓二色譜(VCD)；文獻[4-5]的研究表明，生命體內(nèi)有微量的丙氨酸左旋體經(jīng)過異構(gòu)化成為右旋體，但沒有給出其手性轉(zhuǎn)變機理。

文獻[6-8]的研究發(fā)現(xiàn)：孤立條件下，α-Ala的手性轉(zhuǎn)變可以在四個通道實現(xiàn)，第一通道是手性碳上的H只以氨基的N為橋梁進行遷移；第二通道是手性碳上的H依次以羰基的O和氨基的N為橋梁進行遷移；第三通道是先實現(xiàn)羧基內(nèi)的H轉(zhuǎn)移，羥基的H轉(zhuǎn)移到羰基，而后手性碳上的H再以羰基氧為橋梁遷移；第四通道是羥基的H轉(zhuǎn)移到羰基后，羰基氧上的H向甲基和甲基上的H向手性碳協(xié)同轉(zhuǎn)移，實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變。四個通道的最高能壘分別為266.1、326.6、316.3和337.4 kJ·mol-1,第一通道是單體α-Ala實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變的最佳通道。文獻[9-10]的研究發(fā)現(xiàn)：限域在直徑較大的SWCNT(9,9)和SWBNNT(9,9)內(nèi)的α-Ala，手性轉(zhuǎn)變反應有兩個通道，第一通道是手性C上的H只以羰基O為橋梁遷移，從手性C的一側(cè)轉(zhuǎn)移到另一側(cè)實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變，反應能壘均在300.0 kJ·mol-1以上；第二通道是先實現(xiàn)羧基內(nèi)的H轉(zhuǎn)移，羥基的H轉(zhuǎn)移到羰基，而后手性碳上的H再以羰基O為橋梁遷移實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變，反應能壘均在310.0 kJ·mol-1以上。文獻[11-12]的研究發(fā)現(xiàn)：α-Ala限域在不同尺寸和手性的納米管內(nèi)，手性轉(zhuǎn)變反應能壘隨管徑尺寸的降低而降低；納米管手性對氫轉(zhuǎn)移反應能壘的影響很??；在孔徑線度小于SWCNT(9,9)和SWBNNT(9,9)的納米管內(nèi)，只有先在羧基內(nèi)實現(xiàn)H轉(zhuǎn)移后，手性C上的H再以羰基O為橋遷移，實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變的反應通道。羧基內(nèi)H轉(zhuǎn)移和H從手性C轉(zhuǎn)移到羰基O的能壘，在SWCNT(5,5)內(nèi)降到100.1和269.7 kJ·mol-1；在SWCNT(9,0)內(nèi)，降到114.2和267.9 kJ·mol-1。文獻[13]研究了α-丙氨酸限域在扶椅型SWBNNT(9,9)與水復合環(huán)境下，基于羰基和羧基作H轉(zhuǎn)移橋梁的手性轉(zhuǎn)變機理，研究表明SWBNNT(9,9)與水復合環(huán)境，對α-Ala手性轉(zhuǎn)變有較好的催化作用。

人們對α-Ala限域在納米管內(nèi)，以羰基和羧基為H轉(zhuǎn)移橋梁的手性轉(zhuǎn)變行為進行了大量的研究，但是，α-Ala限域在扶椅型單臂碳納米管內(nèi)，以氨基N作為H轉(zhuǎn)移橋梁的研究卻未見報道。

本工作研究了基于氨基N作為H轉(zhuǎn)移橋梁，α-Ala限域在不同尺寸扶椅型SWCNT內(nèi)的手性轉(zhuǎn)變機制，探索到了α-Ala限域在扶椅型SWCNT內(nèi)的更具優(yōu)勢的手性轉(zhuǎn)變通道。這對更好地解釋α-Ala在生命體的納米生物通道內(nèi)實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變，對利用納米反應器實現(xiàn)對α-Ala手性轉(zhuǎn)變的限域催化，都會提供積極的理論參考。

1 模型與計算方法

采用量子力學與分子力學組合的ONIOM(Our ownN-layered integrated molecular orbital + molecular mechanics)方法[14]，研究扶椅型SWCNT內(nèi)α-Ala基于氨基做質(zhì)子轉(zhuǎn)移橋梁實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變的過程。將管內(nèi)的穩(wěn)定點和過渡態(tài)與納米管形成的包結(jié)物體系分為兩層來處理: 內(nèi)層QM區(qū)為手性轉(zhuǎn)變反應過程中的極小點及過渡態(tài)，采用基于密度泛函理論的B3LYP方法[15]，基組選用6-31+G(d,p)；外層MM區(qū)為扶椅型SWCNT，采用分子力學UFF(Universal force field)力場處理[16]，優(yōu)化反應過程的極小點和過渡態(tài)[17-18]。為獲得相對精確的勢能面，QM區(qū)采用微擾論的MP2方法[19]，在ONIOM(MP2/6-311++G(3df,3pd):UFF)水平，計算各包結(jié)物的單點能。零點能校正后，繪制出反應過程的勢能面。通過分析過渡態(tài)的虛頻振動模式和對過渡態(tài)進行的IRC計算[20]，對過渡態(tài)的連接可靠性進行確認。α-Ala限域在SWCNT(m,n)形成的包結(jié)物記為α-Ala@SWCNT(m,n), 其余體系的表示法類似。所有計算采用Gaussian 09軟件包完成[21]。

2 結(jié)果與討論

在B3LYP/6-31+G(d,p)水平，優(yōu)化的單體S型和R型α-Ala的幾何構(gòu)型[3], 見圖1。

圖1 在B3LYP/6-31+G(d,p)水平，S型與R型α-Ala分子的幾何結(jié)構(gòu)Fig.1 Geometries of S and R type α-Ala molecules at the level of B3LYP/6-31 + G (d, p)

研究表明：α-Ala限域在直徑小于SWCNT(5,5)的納米管時，α-Ala分子與納米管已經(jīng)是化學吸附，α-Ala限域在直徑大于SWCNT(8,8)的納米管時，納米管的限域效應幾乎不存在。因此，本工作只討論α-Ala限域在SWCNT[(5,5)、(6,6)、(7,7)、(8,8)]的情況。研究發(fā)現(xiàn)：α-Ala限域在SWCNT[(5,5)、(6,6)、(7,7)、(8,8)]內(nèi)，基于氨基做質(zhì)子轉(zhuǎn)移橋梁實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變的反應通道有兩條，一條是手性碳上的質(zhì)子轉(zhuǎn)移只以氨基為橋，稱之為a通道；另一條是手性碳的質(zhì)子轉(zhuǎn)移以羰基和氨基依次為橋稱之為b通道。下面分別進行討論。

2.1 限域在扶椅型SWCNT[(5,5)、(6,6)、(7,7)、(8,8)]內(nèi)的α-Ala在a通道的手性轉(zhuǎn)變機制

研究表明：限域在SWCNT(5,5)內(nèi)的α-Ala在a通道的手性轉(zhuǎn)變歷程如圖2所示。S@SWCNT(5,5)為S型α-Ala被SWCNT(5,5)物理吸附，形成的反應物包結(jié)物，其經(jīng)氨基上的H在紙面里外擺動的過渡態(tài)aTS1@SWCNT(5,5)，氨基的兩個H從紙面外進入紙面里，形成中間體aINT1@SWCNT(5,5)，此時氨基的N的外側(cè)具有更多的負電荷，易于接受質(zhì)子；aINT1@SWCNT(5,5)經(jīng)過渡態(tài)aTS2@SWCNT(5,5)，實現(xiàn)H從手性C向氨基N的遷移，形成中間體aINT2@SWCNT(5,5)；經(jīng)過氨基上紙面里的H在紙面里向手性C遷移的過渡態(tài)aTS3@SWCNT(5,5)，形成中間體aINT3@SWCNT(5,5)，實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變；再經(jīng)氨基N上的H在紙面里外擺動的過渡態(tài)aTS4@SWCNT(5,5)，氨基的兩個H從紙面外擺到紙面里，形成產(chǎn)物對映體aR@SWCNT(5,5)，實現(xiàn)了手性對映體轉(zhuǎn)變。在ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)理論水平上，計算得到各個駐點結(jié)構(gòu)和過渡態(tài)的虛頻振動模式如圖2所示。各駐點的零點振動能和過渡態(tài)虛頻見表1。 限域在SWCNT[(6,6)、(7,7)、(8,8)]內(nèi)的α-Ala在a通道的手性轉(zhuǎn)變過程，與α-Ala限域在SWCNT(5,5)的手性轉(zhuǎn)變歷程圖雷同，這里從略。但α-Ala限域在SWCNT[(7,7)、(8,8)]內(nèi)時，在a通道的aTS2和aTS3，氨基N與手性C之間的化學鍵斷裂見圖3，導致這兩個過渡態(tài)產(chǎn)生的能壘稍高些。在ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)水平計算的各駐點的零點振動能和過渡態(tài)虛頻亦見表1。

圖2 α-丙氨酸在SWCNT(5,5)內(nèi)a通道的手性轉(zhuǎn)變過程Fig.2 Chiral transformation process for α-Ala in SWCNT(5,5) of channel a

表1 α-丙氨酸限域在不同的納米管，在a通道手性轉(zhuǎn)變反應過程各駐點的零點振動能、過渡態(tài)的虛頻、單點能、總能及相對總能量

沿著各個過渡態(tài)虛頻上正反兩個振動方向調(diào)節(jié)構(gòu)型，在ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)水平進行優(yōu)化，得到的反應物和產(chǎn)物的構(gòu)型確認了過渡態(tài)的可靠性。對過渡態(tài)進行的內(nèi)稟反應坐標(IRC)計算結(jié)果表明，IRC曲線兩端極小點分別代表反應物和產(chǎn)物，極大值點代表過渡態(tài)，對過渡態(tài)進行了進一步的確認。

為得到相對高水平的能量，在ONIOM(MP2/6-311++G(3df,3pd):UFF)理論水平，計算各駐點的單點能，利用Etotal=Esp+EZPVE計算體系的總能量，見表1。選取S@SWCNT(5,5)、S@SWCNT(6,6)、S@SWCNT(7,7)和S@SWCNT(8,8)的能量，為α-丙氨酸在對應的納米管內(nèi)手性轉(zhuǎn)變反應過程的相對總能量的零點，計算的體系相對總能量，見表1。

圖3 α-丙氨酸在SWCNT(7,7)內(nèi)a通道的過渡態(tài)aTS2@SWCNT(7,7)和aTS3@SWCNT(7,7)Fig.3 Transition state aTS2@SWCNT(7,7) and aTS3@SWCNT(7,7) for α-Ala in SWCNT(7,7) of channel a

依據(jù)表1的數(shù)據(jù)，繪制了只是氨基作H遷移橋梁，α-Ala限域在不同尺寸的扶椅型SWCNT內(nèi)，實現(xiàn)手性對映體轉(zhuǎn)變反應過程的勢能面示意圖，見圖4。

從圖4可以看出，最高能壘來自于過渡態(tài)aTS2，α-Ala限域在直徑最小的SWCNT(5,5)內(nèi)，在a通道實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變所需克服的最高能壘最低，大小為198.7 kJ·mol-1，比單體情況下此通道的最高能壘266.1 kJ·mol-1有較大幅度的降低[8]；α-Ala限域在直徑最大的SWCNT(8,8)內(nèi)，在a 通道實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變所需克服的最高能壘最高，大小為266.1 kJ·mol-1，與單體情況下此通道的最高能壘266.1 kJ·mol-1相同。這表明，孔徑小的SWCNT對α-Ala的限域催化作用明顯，SWCNT的孔徑增加到一定的值時，限域催化作用消失；α-Ala在生命體的納米生物通道內(nèi)手性轉(zhuǎn)變過程，主要發(fā)生在線度相對小的通道內(nèi)，由于198.7 kJ·mol-1的能壘常溫下也是不能越過的，要考慮到溫度的漲落、分子碰撞和某種酶的作用等多種因素。

圖4 α-Ala限域在扶椅型SWCNT內(nèi)在a通道實現(xiàn)手性對映體轉(zhuǎn)變的勢能面示意圖Fig.4 Potential surfaces diagram of chiral enantiomers transition in channel a where α-Ala is confined in the armchair SWCNT

為了說明α-Ala限域在扶椅型SWCNT內(nèi)，在a通道實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變所需克服的最高能壘，隨著管徑的降低而降低。給出了對最高能壘起主要作用的中間體aINT1包結(jié)物的N6和H13的電荷量以及H13—C1和C1—N6的鍵長，見表2。為說明α-Ala限域在SWCNT(8,8)內(nèi)，在a通道手性轉(zhuǎn)變的最高能壘與單體情況下此通道的最高能壘266.1 kJ·mol-1相同的可靠性，計算了aINT1(單體情形a通道的第一個中間體)的QN6、QH13、H13—C1和C1—N6等各個量值，見表2。

從表2可以看出，13H—1C和1C—6N的鍵長以及13H的電荷量差別不大，但6N的負電荷量隨扶椅型SWCNT直徑的減小顯著增加，也就是其負電荷增加，對13H的庫倫引力增加。這將導致13H—1C容易斷裂，13H向6N遷移所需的能量減小，亦即此步氫轉(zhuǎn)移過程的能壘減小。從表2還可以看出，α-Ala限域在SWCNT(8,8)內(nèi)時，aINT1@SWCNT(8,8)的Q6N、Q13H、13H—1C和1C—6N的鍵長等各個量值，已經(jīng)趨于aINT1的這些量值。因此，從結(jié)構(gòu)特性上說明了，α-Ala限域在SWCNT(8,8)內(nèi)在a通道手性轉(zhuǎn)變的最高能壘，與單體情況下此通道的最高能壘266.1 kJ·mol-1相同具有可靠性。

2.2 限域在SWCNT[(5,5)、(6,6)、(7,7)、(8,8)]內(nèi)的α-Ala在b通道的手性轉(zhuǎn)變機制

研究表明(見圖5)：限域在SWCNT(5,5)內(nèi)的α-Ala在b通道的手性轉(zhuǎn)變過程是,S@SWCNT(5,5)先經(jīng)過氨基旋轉(zhuǎn)的過渡態(tài)bTS1@SWCNT(5,5)，形成中間體bINT1@SWCNT(5,5)，此時氨基的N的右側(cè)具有更多的負電荷，易于接受質(zhì)子；再經(jīng)過H從手性碳向羰基轉(zhuǎn)移的過渡態(tài)bTS2@SWCNT(5,5), 形成中間體bINT2@SWCNT(5,5);而后，從手性碳轉(zhuǎn)移到羰基上的H再經(jīng)過過渡態(tài)bTS3@SWCNT(5,5)轉(zhuǎn)移到氨基，形成中間體bINT3@SWCNT(5,5)，計算表明bINT3@SWCNT(5,5)與a通道的aINT2@SWCNT(5,5)結(jié)構(gòu)特性相同，以后的過程完全相同于a通道aINT2@SWCNT(5,5)以后的過程。因此，α-Ala在b通道的手性轉(zhuǎn)變，只給出從S@SWCNT(5,5)到bTS3@SWCNT(5,5)的反應過程，如圖5所示。α-Ala限域在SWCNT[(6,6)、(7,7)、(8,8)]內(nèi)的在b通道的手性轉(zhuǎn)變過程，與SWCNT(5,5)內(nèi)的情況相同。

表2 aINT1限域在扶椅型SWCNT內(nèi)，6N和13H的電荷量以及13H—1C和1C—6N的鍵長

圖5 α-丙氨酸在SWCNT(5,5)內(nèi)b通道的手性轉(zhuǎn)變過程的主要階段(前3步反應過程)Fig.5 The main stages of chiral transition process of the channel b, namely the first three steps of process where α-Ala is confined in the SWCNT(5,5)

在ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)理論水平上，全優(yōu)化α-Ala限域在SWCNT[(5,5) 、(6,6)、(7,7)、(8,8)] 從反應物到第三個中間體的各個駐點，這里給出從S@SWCNT(5,5)到bTS3@SWCNT(5,5)過程的駐點結(jié)構(gòu)和過渡態(tài)的虛頻振動模式，如圖5所示。各個駐點的零點振動能和過渡態(tài)虛頻見表3。優(yōu)化各過渡態(tài)虛頻上正反兩個振動方向調(diào)節(jié)得到的構(gòu)型，對過渡態(tài)進行的內(nèi)稟反應坐標(IRC)計算確認了過渡態(tài)的可靠性。

在ONIOM(MP2/6-311++G(3df,3pd):UFF)理論水平，計算各駐點的單點能，并利用Etotal=Esp+EZPVE計算各包結(jié)物體系的總能量，見表3。選取S@SWCNT(5,5)、S@SWCNT(6,6)、S@SWCNT(7,7)和S@SWCNT(8,8)的能量，為α-丙氨酸在對應的納米管內(nèi)手性轉(zhuǎn)變反應過程相對總能量的零點，計算的體系相對總能量，見表3。

表3 在MP2/6-311++G(3df,3pd)//B3LYP/6-31+g(d,p)水平, α-丙氨酸在b通道手性轉(zhuǎn)變前3步反應過程各駐點的零點振動能、過渡態(tài)的虛頻、單點能、總能及相對總能量

從圖6可以看出，在b通道實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變所需克服的最高能壘來自于bTS2，α-Ala限域在SWCNT(5,5)內(nèi)時高能壘最低，大小為285.0 kJ·mol-1，比單體情況下此通道的最高能壘326.6 kJ·mol-1[6]明顯降低；α-Ala限域在SWCNT(8,8)內(nèi)時，最高能壘為319.0 kJ·mol-1，已趨于單體的情況。這表明，小孔徑SWCNT對α-Ala的限域催化作用明顯，孔徑增加到一定值時，限域催化作用基本消失。b與a通道的最高能壘相比較可知，a通道是α-Ala在納米管內(nèi)手性轉(zhuǎn)變反應的優(yōu)勢通道，α-Ala在生命體內(nèi)的手性轉(zhuǎn)變主要在a通道進行。

圖6 α-Ala限域在扶椅型SWCNT內(nèi)在b通道手性轉(zhuǎn)變前3步反應過程的勢能面示意圖Fig.6 Potential surfaces diagram about the first three steps of α-Ala chiral transition processes in channel b where α-Ala is confined in the SWCNT

3 結(jié) 論

手性轉(zhuǎn)變反應通道研究發(fā)現(xiàn)：在不同尺寸的扶椅型SWCNT內(nèi)，手性轉(zhuǎn)變反應均有a和b兩個通道。a通道是，α-Ala分子的手性C上的質(zhì)子H只以氨基的N為橋，從手性C的一側(cè)轉(zhuǎn)移到另一側(cè)，實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變。b通道是，手性C上的質(zhì)子H以羰基O和氨基N順次為橋，從手性C的一側(cè)轉(zhuǎn)移到另一側(cè)，實現(xiàn)手性轉(zhuǎn)變。

手性轉(zhuǎn)變反應勢能面的計算表明：在SWCNT(5,5)內(nèi)，a通道最高能壘為198.7 kJ·mol-1，與單體此通道的最高能壘266.1 kJ·mol-1相比大幅度的降低，b通道最高能壘為285.0 kJ·mol-1，比單體此通道的最高能壘326.6 kJ·mol-1顯著降低。線度小的SWCNT對α-Ala分子的限域催化作用明顯，SWCNT的孔徑增加到一定值時，限域催化作用消失。結(jié)果表明：生命體內(nèi)α-Ala在納米生物通道內(nèi)的手性轉(zhuǎn)變，主要發(fā)生在線度相對小的通道內(nèi)。要在SWCNT反應器內(nèi)實現(xiàn)α-Ala的手性轉(zhuǎn)變，應選擇孔徑盡可能小的SWCNT。

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The chiral transition mechanism of α-Ala confined in the different sizes of armchair SWCNT——Based on using amino as the proton transfer bridge

LIXiaoping1，YANHongyan2,MEIZeming1,WANGZuocheng3

(1. Chemistry Department, Baicheng Normal College, Baicheng 137000, China;2. Computer Science Department, Baicheng Normal College, Baicheng 137000, China;3. Physics Department, Baicheng Normal College, Baicheng 137000,China)

The reaction mechanism of α-Ala chiral transition confined in different sizes of armchair SWCNT， which achieved based on using amino as the proton transfer bridge， was studied using the combined method of quantum mechanics and molecular mechanics at ONIOM (MP2/6-311++G(3df, 3pd):UFF)//ONIOM(B3LYP/6-31+G(d, p):UFF). The result of reaction channel analysis showed that armchair SWCNT two channels a and b in different sizes were both found in the chiral transition reaction. Moreover, the amino N was used as a transfer bridge of the proton in the chiral carbon in the channel a, and that in the channel b the carbonyl O and amino N were successively used as a transfer bridge of the proton in the chiral carbon. The calculation of potential energy surface showed that the smaller the pore size of SWCNT, the lower the reaction energy barrier. In SWCNT(5,5), the highest energy barrier (198.7 kJ·mol-1) was obviously lower than that (266.1 kJ·mol-1) of the single in channel a, and the highest energy barrier (285.0 kJ·mol-1) in channel b was significantly lower than that (326.6 kJ·mol-1) of the single. The result implied that the chiral transformation of α-Ala in the biological channels was mainly achieved by using amino as the proton transfer bridge, and that for the chiral transition of α-Ala, the confinement effect of the smaller size of nanotubes reactor in catalysis was more obvious.

chiral transition; α-Ala; CNT; DFT; our ownN-layered integrated molecular orbital + molecular mechanics methods; perturbation theory; transition state

10.13471/j.cnki.acta.snus.2016.03.021

2015-12-29

吉林省科技發(fā)展計劃資助項目(20130101131JC)

李曉萍(1962年生)，女；研究方向：物理化學；通訊作者：梅澤民，王佐成；E-mail:Zeminmei@163.com，wangzc188@163.com

O641.12

A

0529-6579(2016)03-0122-09