王　威， 劉穎榮， 劉澤龍， 田松柏

(中國(guó)石化 石油化工科學(xué)研究院， 北京 100083)

減壓餾分油(VGO)中噻吩類(lèi)硫化物的沸點(diǎn)分布

王威， 劉穎榮， 劉澤龍， 田松柏

(中國(guó)石化 石油化工科學(xué)研究院， 北京 100083)

摘要：將噻吩類(lèi)硫化物母環(huán)已有的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)與經(jīng)驗(yàn)公式相結(jié)合，得到減壓餾分油(VGO)中各類(lèi)硫化物在不同碳數(shù)下的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)，經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算得到的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)與已知的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)基本吻合。采用傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜(FT-ICR MS)測(cè)得了大慶、勝利、遼河、塔河4種原油的直餾VGO餾分中噻吩類(lèi)硫化物的詳細(xì)碳數(shù)和類(lèi)型分布。結(jié)合FT-ICR MS質(zhì)譜數(shù)據(jù)和各類(lèi)硫化物的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)，可以得到硫化物的沸點(diǎn)分布。使用氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器(GC-SCD)對(duì)FT-ICR MS所得到的硫化物沸點(diǎn)分布結(jié)果進(jìn)行校正，得到了與實(shí)際蒸餾溫度相一致的硫化物沸點(diǎn)分布。由于FT-ICR MS可以區(qū)分不同類(lèi)型的硫化物，因此進(jìn)一步給出了這4種VGO中噻吩類(lèi)、苯并噻吩類(lèi)、二苯并噻吩類(lèi)以及苯并萘并噻吩類(lèi)硫化物的沸點(diǎn)分布，可以為重油脫硫工藝的開(kāi)發(fā)和改進(jìn)提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞：噻吩類(lèi)硫化物； 沸點(diǎn)分布； 減壓餾分油(VGO)； 傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜； 硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器

目前，世界范圍內(nèi)的原油資源日益重質(zhì)化和劣質(zhì)化，重質(zhì)高硫原油的比例不斷增加；與此同時(shí)，環(huán)保法規(guī)對(duì)于含硫化合物的排放要求也更加嚴(yán)格。因此，對(duì)含硫以及高硫重質(zhì)原油進(jìn)行高效的加工和利用已經(jīng)成為石油煉制行業(yè)的重要研究方向。原油中的減壓餾分油(VGO)餾分是重油輕質(zhì)化的主要原料來(lái)源之一， VGO餾分中的硫化物主要以噻吩類(lèi)化合物的形式存在[1]。不同類(lèi)型的噻吩類(lèi)化合物(如噻吩類(lèi)、苯并噻吩類(lèi)、二苯并噻吩類(lèi)等)在加氫脫除的難易程度上有顯著差別[1]，深入了解不同類(lèi)型噻吩類(lèi)硫化物在VGO中的沸點(diǎn)分布，對(duì)于選擇合適的脫硫工藝、開(kāi)發(fā)更有針對(duì)性的重油脫硫加工工藝具有重要的指導(dǎo)價(jià)值。

氣相色譜模擬蒸餾是一種較為成熟的測(cè)定石油產(chǎn)品沸點(diǎn)分布的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，ASTM D2887、ASTM D7096、ASTM D6352和ASTM D7169 等氣相色譜模擬蒸餾的標(biāo)準(zhǔn)方法已被廣泛用于汽柴油、VGO、原油、渣油的性能評(píng)價(jià)、過(guò)程控制和質(zhì)量監(jiān)測(cè)等方面[2]。常規(guī)的氣相色譜模擬蒸餾方法采用氫火焰離子檢測(cè)器, 只能提供碳的收率隨沸點(diǎn)分布的模擬蒸餾數(shù)據(jù)，無(wú)法得到硫的模擬蒸餾結(jié)果。1993年，Kosman等[3]將GC-AED技術(shù)與氣相色譜模擬蒸餾相結(jié)合，快速測(cè)定了按沸點(diǎn)流出的化合物中碳、氫和硫的元素組成，從而奠定了多元素模擬蒸餾的基礎(chǔ)。2000年，Roussis等[4]將氣相色譜模擬蒸餾與質(zhì)譜聯(lián)用，通過(guò)Robinson方法計(jì)算得到了各種飽和烴、芳烴以及部分噻吩類(lèi)化合物在不同餾分段中的含量，并對(duì)比了不同原油中各類(lèi)型化合物的沸點(diǎn)分布，但是并不能得到完整的硫化物沸點(diǎn)分布。為了進(jìn)一步提高硫模擬蒸餾的靈敏度和準(zhǔn)確性，王征等[5]采用配有硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器(SCD)的氣相色譜儀研究了初餾點(diǎn)～523℃餾分中硫的沸點(diǎn)分布，得到的結(jié)果與實(shí)際餾分段中硫元素的分布一致。使用GC-AED、GC-SCD等方法還可以檢測(cè)汽油、柴油等輕組分中的含硫化合物的沸點(diǎn)分布和含量組成[6-8]。但是，目前尚缺少對(duì)VGO等重質(zhì)餾分油中含硫化合物的沸點(diǎn)分布的研究。

傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜(FT-ICR MS)是一種具有超高質(zhì)量分辨能力的質(zhì)譜，能夠表征重質(zhì)油的分子組成。FT-ICR MS與大氣壓光致電離源(APPI)聯(lián)用，可以直接對(duì)原油、VGO、渣油等重質(zhì)油中的噻吩類(lèi)硫化物進(jìn)行分子水平表征，得到詳細(xì)的碳數(shù)分布和類(lèi)型分布[9-12]。但是，由于缺乏這些硫化物所對(duì)應(yīng)的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)，目前還不能將 FT-ICR MS得到的硫化物分子組成信息轉(zhuǎn)化為硫化物的沸點(diǎn)分布。Jaffe等[13-14]建立了結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總(SOL)法，用于計(jì)算不同碳數(shù)和類(lèi)型的芳烴分子、石油酸分子所對(duì)應(yīng)的沸點(diǎn)值，并結(jié)合芳烴和石油酸的分子組成信息來(lái)推導(dǎo)其沸點(diǎn)分布曲線(xiàn)。該方法所涉及的計(jì)算過(guò)程復(fù)雜，難以推廣應(yīng)用，而且目前還沒(méi)有硫化物分子組成與沸點(diǎn)對(duì)應(yīng)關(guān)系的報(bào)道。

將VGO中噻吩類(lèi)硫化物的分子組成信息與硫化物的沸點(diǎn)值相結(jié)合，可以得到不同類(lèi)型的硫化物隨沸點(diǎn)變化的分布趨勢(shì)，從而深入了解石油加工過(guò)程中硫化物的轉(zhuǎn)移和變化規(guī)律。筆者首先采用已有沸點(diǎn)數(shù)據(jù)與經(jīng)驗(yàn)公式相結(jié)合，得到了VGO餾分中硫化物分子結(jié)構(gòu)與沸點(diǎn)的對(duì)應(yīng)關(guān)系，然后使用FT-ICR MS表征了大慶、勝利、遼河、塔河這4種具有代表性的VGO中噻吩類(lèi)硫化物的詳細(xì)分子組成，并通過(guò)GC-FID-SCD測(cè)試得到的硫元素分布數(shù)據(jù)對(duì)硫化物的沸點(diǎn)分布數(shù)據(jù)進(jìn)行校正，最終建立了VGO中噻吩類(lèi)硫化物沸點(diǎn)分布的分析方法。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1試劑和樣品

甲苯，色譜純，北京迪馬公司產(chǎn)品；大慶原油VGO (DQVGO)、勝利原油VGO (SLVGO)、遼河原油VGO (LHVGO)和塔河原油VGO (THVGO)，其基本性質(zhì)和餾程數(shù)據(jù)如表1所示。

表1　4種VGO樣品的基本性質(zhì)

1.2傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜(FT-ICR MS)分析

采用Bruker Daltonics公司9.4 T Apex-Qe型傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜(FT-ICR MS)在APPI正離子模式下進(jìn)行分析。

VGO樣品溶解在甲苯中，質(zhì)量濃度為0.5 mg/mL，進(jìn)樣泵流速為360 μL/h。N2作為霧化氣和干燥氣，霧化氣流速2.0 L/min，干燥氣流速6.0 L/min，干燥氣溫度200℃，APPI源溫度400℃。m/z范圍150～800，數(shù)據(jù)采集內(nèi)存4 M，掃描256次。

FT-ICR MS得到的硫化物分子式可以表示為CnHhSs。定義z為缺氫數(shù)，z=h-2c，用于區(qū)分硫化物的類(lèi)型。

1.3氣相色譜-氫火焰離子檢測(cè)器-硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器聯(lián)用儀(GC-FID-SCD)分析

采用Agilent公司7890A氣相色譜儀，配置氫火焰離子檢測(cè)器(FID)和Siever公司355型硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器(SCD)，F(xiàn)ID和SCD檢測(cè)器并聯(lián)使用。DB-5MS毛細(xì)管色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。

VGO樣品溶解在甲苯中，質(zhì)量濃度為0.1 g/mL，進(jìn)樣量為1 μL，不分流進(jìn)樣。進(jìn)樣口溫度320℃，載氣為He，恒流模式進(jìn)樣，流速1 mL/min；色譜柱初始溫度60℃，保持1 min，10℃/min升至320℃，保持5 min；FID檢測(cè)器溫度350℃，空氣流速300 mL/min，補(bǔ)償氣流速25 mL/min。SCD檢測(cè)時(shí)的燃燒溫度800℃，H2流速40 mL/min，空氣流速60 mL/min，空氣控制器壓力35 kPa。

2結(jié)果與討論

2.1噻吩類(lèi)硫化物分子結(jié)構(gòu)與沸點(diǎn)的對(duì)應(yīng)關(guān)系

VGO中的硫化物主要是以噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩等形式存在，碳數(shù)主要分布在10～50之間[10]。VGO中的噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩類(lèi)等硫化物分子中，除相應(yīng)母環(huán)外，一般還有較長(zhǎng)的側(cè)鏈，側(cè)鏈碳數(shù)通常大于10，最高可以達(dá)到30左右。側(cè)鏈碳數(shù)越高，形成異構(gòu)體的可能數(shù)目就越多，然而目前還難以得到所有可能結(jié)構(gòu)的硫化物沸點(diǎn)數(shù)據(jù)。為了對(duì)側(cè)鏈結(jié)構(gòu)進(jìn)行簡(jiǎn)化，首先收集了幾種有代表性的C4取代二苯并噻吩(C4-DBT)的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)，這些沸點(diǎn)數(shù)據(jù)均來(lái)自SciFinder數(shù)據(jù)庫(kù)。C4-DBT的分子結(jié)構(gòu)和沸點(diǎn)列于表2。從表2可以看出，單取代基的位置對(duì)沸點(diǎn)影響較小，取代基的構(gòu)型和數(shù)量對(duì)沸點(diǎn)影響較大。以單取代、正構(gòu)側(cè)鏈的硫化物為基準(zhǔn)，當(dāng)單取代側(cè)鏈的異構(gòu)化程度增加時(shí)，沸點(diǎn)降低6～14℃；當(dāng)側(cè)鏈變?yōu)槎嗳〈鷷r(shí)，沸點(diǎn)升高2～21℃?？傮w來(lái)看，單取代、正構(gòu)側(cè)鏈的二苯并噻吩能夠在一定程度上代表相同碳數(shù)下該類(lèi)硫化物的沸點(diǎn)值。在VGO實(shí)際樣品中，硫化物分子中側(cè)鏈一般都較長(zhǎng)，不同的側(cè)鏈連接方式對(duì)沸點(diǎn)值的影響更小，硫化物的沸點(diǎn)將主要由側(cè)鏈的碳數(shù)來(lái)決定。因此，可以使用單取代、正構(gòu)側(cè)鏈的硫化物沸點(diǎn)來(lái)代表相同碳數(shù)的硫化物沸點(diǎn)。

即使將VGO中的硫化物簡(jiǎn)化為單取代、正構(gòu)側(cè)鏈的形式，目前也沒(méi)有完整碳數(shù)范圍的各類(lèi)硫化物沸點(diǎn)數(shù)據(jù)。因此，只能以已有部分硫化物的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)，采用經(jīng)驗(yàn)公式來(lái)得到其他碳數(shù)的硫化物沸點(diǎn)值。為了反映有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)與沸點(diǎn)關(guān)系，引入沸點(diǎn)數(shù)Nb。有機(jī)化合物的沸點(diǎn)(Tb)與沸點(diǎn)數(shù)之間存在如式(1)所示的經(jīng)驗(yàn)公式[15]。Tb的單位為℃。

(1)

噻吩母環(huán)的沸點(diǎn)數(shù)可以根據(jù)其已知的沸點(diǎn)值推算得到，記為NS-ring。當(dāng)側(cè)鏈碳數(shù)為n時(shí)，單正構(gòu)側(cè)鏈的噻吩類(lèi)化合物的沸點(diǎn)數(shù)記為NS-Cn。根據(jù)沸點(diǎn)數(shù)的組成規(guī)律[16]，在正構(gòu)側(cè)鏈上每增加1個(gè)碳原子時(shí)，沸點(diǎn)數(shù)增加0.8；每增加1個(gè)氫原子時(shí)，沸點(diǎn)數(shù)增加1.0，則存在如式(2)所示的關(guān)系。

NS-Cn=NS-ring+0.8×n+1.0×2n

(2)

根據(jù)式(1)和式(2)，可以推導(dǎo)出經(jīng)驗(yàn)公式(3)。

(3)

式(3)中，Tb,0代表硫化物母環(huán)(側(cè)鏈碳數(shù)為0)的沸點(diǎn)值，n代表側(cè)鏈碳數(shù)，Tb,n代表側(cè)鏈碳數(shù)為n時(shí)硫化物的沸點(diǎn)值。

只要已知硫化物母環(huán)的沸點(diǎn)值，根據(jù)式(3)就可以得到任意側(cè)鏈碳數(shù)的硫化物沸點(diǎn)值。硫化物母環(huán)上的碳數(shù)與側(cè)鏈碳數(shù)n之和即為硫化物的碳數(shù)。圖1 為經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算得到的硫化物碳數(shù)在10～50之間、缺氫數(shù)(z)在-4～-26之間的各種噻吩類(lèi)化合物的沸點(diǎn)值和已知部分硫化物的沸點(diǎn)值。可以看出，二者數(shù)值吻合較好。圖1還列出了不同碳數(shù)正構(gòu)烷烴的沸點(diǎn)，可以看出，相同碳數(shù)下，硫化物的沸點(diǎn)均顯著高于正構(gòu)烷烴的；隨著噻吩類(lèi)化合物母環(huán)縮合度的增加，硫化物的沸點(diǎn)與正構(gòu)烷烴的沸點(diǎn)之間的差距也逐漸增大，與Boduszynski模型的結(jié)論相一致[11]。

表2　C4取代二苯并噻吩(C4-DBT)的分子結(jié)構(gòu)和在101.3 kPa下的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)

圖1　各種噻吩類(lèi)硫化物在不同碳數(shù)下的沸點(diǎn)計(jì)算值與已有沸點(diǎn)數(shù)據(jù)

2.2VGO中噻吩類(lèi)硫化物的分子水平表征結(jié)果

使用FT-ICR MS對(duì)大慶、勝利、遼河、塔河這4種VGO進(jìn)行了詳細(xì)表征，其化合物類(lèi)型分布如圖2所示。從圖2可以看出，盡管這4種VGO的硫元素含量差別較大，但是硫化物主要都是以S1(即分子中只含有1個(gè)硫原子的硫化物)的形式存在。以S2、N1S1等形式存在的硫化物所占的比例較低，對(duì)硫化物沸點(diǎn)分布的影響也較小。

通過(guò)FT-ICR MS分析還可以得到這4種VGO中的S1類(lèi)硫化物的詳細(xì)碳數(shù)分布和化合物類(lèi)型分布，結(jié)果示于圖3，圖中氣泡的大小表示相對(duì)含量的高低。根據(jù)圖1可以確定各個(gè)碳數(shù)和缺氫數(shù)所對(duì)應(yīng)的S1類(lèi)硫化物的沸點(diǎn)值，每20℃作為1個(gè)溫度區(qū)間，使用不同的氣泡顏色標(biāo)注在圖3中。

圖2　4種VGO的化合物類(lèi)型分布

圖3　4種VGO的碳數(shù)-缺氫數(shù)-沸點(diǎn)分布圖

需要注意的是，由于FT-ICR MS分析存在質(zhì)量歧視問(wèn)題[17-18]，測(cè)得的相對(duì)分子質(zhì)量分布往往偏高，從而導(dǎo)致硫化物的沸點(diǎn)分布范圍也向高沸點(diǎn)的區(qū)域偏移。從圖3也可以看出，盡管這4種VGO的餾程均在350～540℃之間，但根據(jù)硫化物的碳數(shù)和缺氫數(shù)計(jì)算得到的沸點(diǎn)分布要顯著高于這一區(qū)間。因此，還需要采用其它測(cè)試手段對(duì)硫化物的沸點(diǎn)分布范圍進(jìn)行校正。

2.3VGO中噻吩類(lèi)硫化物的沸點(diǎn)分布

根據(jù)圖3，將同一沸點(diǎn)區(qū)間內(nèi)各種硫化物的相對(duì)含量加和后，即可得到VGO中噻吩類(lèi)硫化物的沸點(diǎn)分布，并進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為硫元素的沸點(diǎn)分布。為了消除FT-ICR MS分析的質(zhì)量歧視效應(yīng)帶來(lái)的溫度偏差，以SCD測(cè)得的硫元素模擬蒸餾結(jié)果對(duì)FT-ICR MS得到的硫元素沸點(diǎn)分布進(jìn)行溫度校正。即以GC-SCD所得到的硫元素分布的溫度范圍為基準(zhǔn)，對(duì)FT-ICR MS得到的硫元素分布進(jìn)行平移，以消除二者之間的溫度偏差。校正之后的GC-SCD硫元素分布與FT-ICR MS硫元素分布如圖4所示。從圖4可以看出，對(duì)沸點(diǎn)溫度進(jìn)行校正后，使用FT-ICR MS所得到的硫元素沸點(diǎn)分布與GC-SCD給出的硫元素沸點(diǎn)分布基本一致。

使用SCD模擬蒸餾數(shù)據(jù)對(duì)FT-ICR MS得到的硫化物沸點(diǎn)分布進(jìn)行溫度校正后，還可以進(jìn)一步給出每一類(lèi)硫化物的詳細(xì)沸點(diǎn)分布。參照?qǐng)D1所示的各種S1類(lèi)硫化物代表結(jié)構(gòu)，可以大致將z=-4～-8的硫化物歸為噻吩類(lèi)化合物(T)，將z=-10～-14的硫化物歸為苯并噻吩類(lèi)化合物(BT)，z=-16～-20的硫化物歸為二苯并噻吩類(lèi)化合物(DBT)，z>-22的硫化物歸為苯并萘并噻吩類(lèi)化合物(BNT)。這幾類(lèi)有代表性的S1類(lèi)硫化物的沸點(diǎn)分布如圖5所示。

從圖5可以看出，隨著餾出溫度的不斷提高，VGO中各類(lèi)硫化物按照噻吩類(lèi)、苯并噻吩類(lèi)、二苯并噻吩類(lèi)和苯并萘并噻吩類(lèi)化合物的順序餾出。在加氫轉(zhuǎn)化過(guò)程中，一般認(rèn)為噻吩和苯并噻吩類(lèi)化合物屬于容易脫除的硫化物，而二苯并噻吩和苯并萘并噻吩類(lèi)屬于難脫除的硫化物[19-20]。在大慶VGO中這些難脫除的硫化物出現(xiàn)在400℃以上的餾分段，在勝利VGO和遼河VGO中難脫除的硫化物分別在340℃和320℃以上的餾分段開(kāi)始出現(xiàn)，而在塔河VGO中難脫除的硫化物在280℃以上的餾分段就出現(xiàn)了。需要注意的是，難脫除的二苯并噻吩和苯并萘并噻吩類(lèi)化合物的沸點(diǎn)均高于300℃，而塔河VGO由于硫含量較高，更容易發(fā)生硫化物與其它組分的共沸，使得這些高沸點(diǎn)的硫化物出現(xiàn)在較低溫度的餾分段中。大慶VGO中>460℃餾分段中均為難脫除的硫化物，勝利VGO中>520℃餾分段中均為難脫除的硫化物，而遼河VGO和塔河VGO中>500℃餾分段中均為難脫除的硫化物。對(duì)于大慶VGO，在440℃餾分段之前易脫除硫化物的含量高于難脫除硫化物的含量；勝利VGO和遼河VGO在460℃餾分段之前，易脫除硫化物的含量都要高于難脫除硫化物的含量；而對(duì)于塔河VGO，易脫除硫化物含量高于難脫除硫化物含量的餾分段溫度則提前到了420℃左右。這些結(jié)果表明，塔河VGO不僅硫含量高，而且二苯并噻吩、苯并萘并噻吩等難脫除的硫化物在沸點(diǎn)分布上呈現(xiàn)出低餾出溫度范圍內(nèi)分布較多、含量較高的特點(diǎn)。因此，通過(guò)了解不同類(lèi)型的硫化物在不同餾分段中的分布規(guī)律，可以有針對(duì)性的開(kāi)發(fā)和改進(jìn)脫硫工藝，從而更加高效的利用重油資源。

圖4　GC-SCD和FT-ICR MS所得到的硫元素沸點(diǎn)分布對(duì)比

圖5　4種VGO中不同類(lèi)型的S1類(lèi)硫化物的沸點(diǎn)分布

3結(jié)論

(1)建立了計(jì)算硫化物沸點(diǎn)的經(jīng)驗(yàn)公式，可以通過(guò)硫化物母環(huán)的沸點(diǎn)，計(jì)算出不同側(cè)鏈碳數(shù)的硫化物的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算得到的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)與已知部分硫化物的沸點(diǎn)吻合較好。

(2)采用FT-ICR MS分析可以得到VGO中噻吩類(lèi)硫化物的碳數(shù)-缺氫數(shù)分布，并確定這些硫化物所對(duì)應(yīng)的沸點(diǎn)范圍。

(3)采用GC-SCD測(cè)得VGO中硫元素的沸點(diǎn)分布，并對(duì)FT-ICR MS分析得到的沸點(diǎn)分布數(shù)據(jù)進(jìn)行校正。校正后的硫化物沸點(diǎn)分布數(shù)據(jù)可以給出不同VGO中各種噻吩類(lèi)硫化物隨沸點(diǎn)分布的變化趨勢(shì)，對(duì)開(kāi)發(fā)和改進(jìn)脫硫工藝有重要的參考價(jià)值。

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The Boiling Point Distribution of Thiophene Derivatives in Vacuum Gas Oils

WANG Wei, LIU Yingrong, LIU Zelong, TIAN Songbai

(ResearchInstituteofPetroleumProcessing,SINOPEC,Beijing100083,China)

Abstract：The boiling point of the thiophene derivatives of different type and carbon number was calculated by combining the given boiling point of thiophene parent rings and experiential formula. The calculated boiling points of thiophene derivatives were consistent with the given boiling points. Four straight-run vacuum gas oils (VGO) were characterized by Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS), by which the carbon number and compound type distributions of thiophene derivatives in the VGO samples were obtained. The boiling point distributions of the thiophene derivatives were calculated by the FT-ICR MS data and the predicted boiling points. The sulfur distribution of the VGO samples was also measured by GC-SCD to calibrate the results obtained by FT-ICR MS. The boiling point distribution of thiophene, benzothiophene, dibenzothiophene and benzonaphthothiophene was produced by FT-ICR MS, which would be helpful for the refining process.

Key words：thiophene derivative; boiling point distribution; vacuum gas oil (VGO); Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS); sulfur chemiluminescence detector (SCD)

收稿日期：2015-01-29

基金項(xiàng)目：國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃“973”項(xiàng)目(2012CB224801)資助

文章編號(hào)：1001-8719(2016)03-0514-09

中圖分類(lèi)號(hào)：O657.63

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

doi:10.3969/j.issn.1001-8719.2016.03.011

通訊聯(lián)系人： 王威，男，高級(jí)工程師，博士，從事分析化學(xué)和石油化學(xué)的研究；Tel:010-82368443;E-mail:wangwei3.ripp@sinopec.com