易曉輝，龍　堃，張　銘

(國(guó)家圖書館，北京　100034)

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國(guó)家圖書館藏魯迅手稿散頁(yè)保存袋的材質(zhì)安全性能研究

易曉輝，龍堃，張銘

(國(guó)家圖書館，北京100034)

摘要：國(guó)家圖書館古籍館自2013年起對(duì)館藏大量魯迅手稿散頁(yè)的保存袋進(jìn)行材質(zhì)安全性評(píng)估及相關(guān)研究，通過模擬試驗(yàn)測(cè)定不同材質(zhì)保存袋內(nèi)裝手工紙、打印紙紙頁(yè)在老化前后發(fā)生的理化性質(zhì)變化，分析老化過程中不同材質(zhì)的保存袋對(duì)內(nèi)裝紙頁(yè)產(chǎn)生哪些影響，藉此評(píng)價(jià)保存袋材質(zhì)的安全性能。研究結(jié)果表明，目前所用的硫酸紙袋和其他保存袋都不利于該類文獻(xiàn)的保存，應(yīng)考慮采用合適的無酸保護(hù)紙袋。

關(guān)鍵詞：魯迅手稿;硫酸紙袋;無酸紙

0　引　言

國(guó)家圖書館珍藏有大量珍貴的魯迅手稿，包括古籍、創(chuàng)作、翻譯作品及手摹金石拓片共計(jì)100余種。與其他類文獻(xiàn)的裝幀方式不同的是，魯迅手稿中除部分為整冊(cè)裝幀之外，還有4700余件以散頁(yè)形式存放，這些散頁(yè)多存放在半透明的硫酸紙袋當(dāng)中。與魯迅手稿保存方式類似，其他近現(xiàn)代的名家手稿也存在大量的散頁(yè)文獻(xiàn)，這些散頁(yè)有部分采用硫酸紙袋存放，也有一些使用新式的塑料文件袋。其作用一方面是由于硫酸紙袋和塑料文件袋具備一定的透明性，透過硫酸紙袋可以清晰地識(shí)別手稿上的文字內(nèi)容，減少了手稿的取出和裝入次數(shù)，另一方面具有一定強(qiáng)度的保存袋為手稿提供物理防護(hù)，保持其外觀的平整性，防止各種摩擦、剮蹭以及撕裂性的物理?yè)p傷，為散頁(yè)手稿的保存保護(hù)起到了很大的作用。

但是隨著近年來人們對(duì)紙質(zhì)文獻(xiàn)酸化老化過程認(rèn)識(shí)的逐漸深入，各收藏單位都積極采取一系列措施延緩和防止文獻(xiàn)在保存過程中的酸化、老化現(xiàn)象[1]。在這些措施當(dāng)中，選用無酸材料的裝具便是一種很好的保護(hù)方法，它不僅可以避免裝具材料本身對(duì)于文獻(xiàn)保存的負(fù)面影響，還可以幫助文獻(xiàn)抵御外環(huán)境當(dāng)中酸性物質(zhì)的入侵，以免在裝具內(nèi)形成酸性的微環(huán)境，延緩文獻(xiàn)的酸化老化進(jìn)程[2，3]。

國(guó)家圖書館藏魯迅手稿散頁(yè)自20世紀(jì)五六十年代起便一直存放在特制的硫酸紙袋當(dāng)中，這些硫酸紙袋本身具備一定的酸性，理論上并不利于內(nèi)裝手稿的保存保護(hù)[1，2]。其他各個(gè)種類的手稿保存袋其材質(zhì)對(duì)于文獻(xiàn)的保存是否有類似的影響，影響程度究竟如何，哪些材質(zhì)的保存袋能夠有效保護(hù)內(nèi)裝文獻(xiàn)延緩其酸化進(jìn)程，目前還沒有系統(tǒng)的研究結(jié)論。負(fù)責(zé)收藏這些名家手稿的古籍館自2013年起開始實(shí)施相關(guān)的資料整理和研究論證，并由古籍保護(hù)實(shí)驗(yàn)室和善本組合作對(duì)裝具材料的安全性開展相關(guān)的科學(xué)研究。即借助人工加速老化試驗(yàn)的方法，分析常用的幾種散頁(yè)保存袋材質(zhì)的安全性能及其保護(hù)效果，通過測(cè)定其內(nèi)裝紙頁(yè)在老化前后的pH值、白度及纖維聚合度的變化情況，來評(píng)價(jià)不同的裝具材質(zhì)對(duì)于手稿紙張的理化性質(zhì)的影響，并由此提出散葉類手稿裝具材料合適的選擇方案。

1　材料與方法

1.1試驗(yàn)材料

根據(jù)魯迅手稿所用紙張的材質(zhì)特征，選取樣品A(手工毛邊紙)[1]、樣品B(80年代機(jī)制木漿打印紙)兩種紙張作為內(nèi)裝試驗(yàn)對(duì)象，模擬散頁(yè)手稿文獻(xiàn)紙張進(jìn)行試驗(yàn)。兩種樣品的詳細(xì)信息如表1。

表1　兩種樣品紙張的詳細(xì)信息

根據(jù)魯迅手稿及其他名家手稿現(xiàn)有的紙袋材料選取3種不同的硫酸紙制成類似的保存紙袋，另選取一種常用的塑料文件袋，以及國(guó)家圖書館古籍館保護(hù)實(shí)驗(yàn)室設(shè)計(jì)制作的保護(hù)紙袋，共計(jì)5個(gè)紙袋樣品作為保存袋的試驗(yàn)對(duì)象，考慮到盡量避免對(duì)現(xiàn)有的魯迅手稿硫酸紙袋造成損毀，試驗(yàn)選用測(cè)定表面pH值的辦法來表征紙張的酸堿度，具體信息如下：

1號(hào)紙袋：魯迅手稿現(xiàn)用的硫酸紙袋，表面pH值5.0，酸化比較明顯；

2號(hào)紙袋：修復(fù)組所用殘片硫酸紙袋，購(gòu)于2000年左右，表面pH值6.2；

3號(hào)紙袋：用市售鉆石牌硫酸紙所制紙袋，表面pH值5.5；

4號(hào)紙袋：參考GB/T 24423-2009的要求，采用弱堿性的手工三椏皮紙和文獻(xiàn)保護(hù)專用無酸卡紙所制保護(hù)紙袋，面層三椏皮紙表面pH值為8.5，底層無酸卡紙表面pH值為7.5；

5號(hào)紙袋：市售的插頁(yè)式塑料文件袋，材質(zhì)為聚丙烯樹脂(PP)。

1.2試驗(yàn)方法

將樣品A和樣品B分別裝在上述5種紙袋當(dāng)中，記為1～5號(hào)試驗(yàn)組。另取兩份樣品A和樣品B，一份作為未老化對(duì)照樣本，記為0號(hào)試驗(yàn)組;另一份不裝紙袋，裸露放置，作為老化空白試驗(yàn)，記為6號(hào)試驗(yàn)組。設(shè)計(jì)6號(hào)試驗(yàn)組表示無任何裝具條件下紙頁(yè)的理化性質(zhì)變化情況，并以此作為基數(shù)來評(píng)價(jià)其他試驗(yàn)組的紙袋材料對(duì)內(nèi)裝紙頁(yè)的影響是正面的還是負(fù)面的。

將1～6號(hào)試驗(yàn)組分別放入老化箱中按照GB/T 22894-2008的方法進(jìn)行人工加速濕熱老化，老化條件為：溫度80℃、濕度65%RH，老化時(shí)間為10d。0號(hào)試驗(yàn)組不進(jìn)行老化試驗(yàn)。

將0～6號(hào)試驗(yàn)組的樣品A和樣品B按照國(guó)標(biāo)方法分別測(cè)定其白度(GB/T 7974-2002)、冷抽提pH值(GB/T 1545-2008)、纖維聚合度(GB/T 1548-2004)，分析試驗(yàn)結(jié)果。

2　結(jié)果與討論

樣品A和樣品B的未老化紙樣以及老化后的六組樣品的白度、pH值(冷抽提)、纖維聚合度測(cè)定結(jié)果如表2所示。

表2　樣品老化前后的理化指標(biāo)測(cè)定值

選擇樣品白度、pH值和聚合度這三項(xiàng)參數(shù)對(duì)比研究，主要是考慮到這三項(xiàng)參數(shù)的變化都直接受到紙張老化過程的影響，而且相較于耐折度等其他物理強(qiáng)度指標(biāo)，這三項(xiàng)參數(shù)的檢測(cè)結(jié)果更加穩(wěn)定，數(shù)據(jù)偏差更小。

對(duì)比6號(hào)試驗(yàn)組跟0號(hào)試驗(yàn)組的數(shù)值，可以看出樣品A和樣品B在無裝具的影響下其紙張白度、pH值和聚合度在老化之后都發(fā)生了不同程度的下降。紙張老化的過程會(huì)造成紙張的返黃，酸性物質(zhì)的積累以及纖維素分子鍵的斷裂，因而造成了這一系列理化性質(zhì)的改變。不同的裝具材料對(duì)這一老化過程究竟造成怎樣的影響，正是本研究需要弄清的問題。

若以各組老化試驗(yàn)之后測(cè)定的結(jié)果跟老化前的指標(biāo)相比較，并不能直觀地看出不同材質(zhì)的保存袋對(duì)于內(nèi)裝散頁(yè)的影響情況。因此，本研究將6號(hào)空白樣品的測(cè)定值作為基準(zhǔn)值，用1～5號(hào)試驗(yàn)組的測(cè)定結(jié)果分別減去其對(duì)應(yīng)的基準(zhǔn)值，所得差值即為五種不同種類的手稿保存袋對(duì)紙張樣品的影響值。當(dāng)該影響值為正值時(shí)，表明該保存袋對(duì)內(nèi)裝紙張樣品的老化過程具有一定的延緩所用，有利于手稿紙張的保存保護(hù)；當(dāng)影響值為負(fù)值時(shí)，表明該保存袋對(duì)紙張樣品的老化過程具有一定的促進(jìn)作用，不利于手稿紙張的保存保護(hù)。通過對(duì)兩種內(nèi)裝樣品紙張的白度、pH值和纖維聚合度三項(xiàng)指標(biāo)的影響值進(jìn)行比較分析，便可掌握不同材質(zhì)的保存袋對(duì)于內(nèi)裝散頁(yè)的影響情況。

2.1白度影響值

通過測(cè)定老化前后紙張的白度變化可以從表觀特征上評(píng)價(jià)紙張老化程度的高低，一般認(rèn)為同一種紙張?jiān)谄渌蛩囟枷嗤臈l件下，白度下降的越多，其老化的程度也就越深。通過對(duì)比不同保存袋內(nèi)裝紙頁(yè)的白度值變化大小，可以獲得保存袋材質(zhì)對(duì)于紙頁(yè)的影響情況。

五種不同材質(zhì)的保存袋老化后的白度值減去其對(duì)應(yīng)的基準(zhǔn)值所得白度影響值如圖1所示，1、2、3、5號(hào)樣品的白度影響值都為負(fù)值，表明這四種材質(zhì)的保存袋對(duì)于內(nèi)裝樣品A和樣品B老化過程中的白度值下降都起到一定程度的促進(jìn)作用。其中5號(hào)聚丙烯塑料保存袋的促進(jìn)作用最明顯，尤其是對(duì)于樣品B，這種促進(jìn)作用更加明顯。而4號(hào)紙袋的白度影響值則為正值，表明4號(hào)無酸紙袋對(duì)于內(nèi)裝散頁(yè)老化過程中的白度下降起到一定程度的延緩作用，抑制了其老化返黃的進(jìn)程，有利于內(nèi)裝文獻(xiàn)的保存保護(hù)。

另一方面，對(duì)比圖1中樣品A和樣品B的柱形條的高低可以發(fā)現(xiàn)，樣品B的白度值影響值一般要明顯大于樣品A的白度值影響值，這是由于打印紙的白度值基數(shù)較高，在老化過程中的變化幅度更加明顯，同時(shí)也說明機(jī)制的打印紙的理化性質(zhì)不如手工的毛邊紙穩(wěn)定。

2.2pH值的影響值

紙張的pH值表示紙張的酸堿度，當(dāng)前科學(xué)研究已經(jīng)表明，紙張的老化主要是由紙張內(nèi)部的酸化引起的，紙張內(nèi)部的酸性條件會(huì)引起纖維素分子鏈的酸性降解，加速紙張的老化，酸性值越高，老化速度越大[7]。由于受到外部環(huán)境中酸性氣體的影響以及紙張內(nèi)部酸性降解產(chǎn)物的累積效應(yīng)， 紙張?jiān)谧匀焕匣^程中的pH值會(huì)逐漸下降，pH值下降的越多，代表酸化老化的速度越快。

圖1　五種不同材質(zhì)保存袋的白度影響值Fig.1　The effect value of brightness of five different material paper bags

五種不同材質(zhì)的保存袋老化后的pH值減去其對(duì)應(yīng)的基準(zhǔn)值所得pH值影響值如圖2所示。同白度的影響值一樣，1、2、3、5號(hào)樣品的pH值影響值都為負(fù)值，表明這四種材質(zhì)的保存袋對(duì)于內(nèi)裝樣品A和樣品B老化過程中的pH值下降都起到一定程度的促進(jìn)作用，加速了內(nèi)裝紙頁(yè)的酸化進(jìn)程。其中1號(hào)保存袋的加速作用最明顯，尤其對(duì)于樣品B，老化10天后使用魯迅手稿硫酸紙袋存放的紙頁(yè)比裸放紙頁(yè)的pH值低0.5，這說明該硫酸紙袋大大加速了內(nèi)裝紙頁(yè)的酸化進(jìn)程，不利于文獻(xiàn)的保存保護(hù)。而4號(hào)無酸紙袋的pH值影響值為正值，表明其對(duì)內(nèi)裝散頁(yè)的酸化進(jìn)程起到一定程度的延緩作用，能夠有效地降低內(nèi)裝紙頁(yè)酸化老化的速度，有利于內(nèi)裝文獻(xiàn)的保存保護(hù)，這跟白度值的測(cè)定結(jié)果也是相一致的。

對(duì)比機(jī)制樣品B和手工樣品A的柱形條的大小可以發(fā)現(xiàn)，五種不同材質(zhì)保存袋內(nèi)樣品B pH值影響值的絕對(duì)值都要明顯大于樣品A的pH值影響值。表明樣品B在相同老化條件下酸化的更快，這一結(jié)果再次說明機(jī)制打印紙?jiān)诶匣M(jìn)程中的穩(wěn)定性不如傳統(tǒng)的手工紙，同時(shí)也說明目前所藏近代名家手稿當(dāng)中的機(jī)制紙文獻(xiàn)應(yīng)該盡快開展有效的保護(hù)，延緩其酸化老化的進(jìn)程。

2.3纖維聚合度影響值

纖維聚合度的大小是紙張內(nèi)部纖維素分子鏈長(zhǎng)短的表征，一般用于反映紙張?jiān)谥圃爝^程中所受化學(xué)處理的程度以及在存放過程中老化的程度，化學(xué)處理過程和紙張的酸化老化會(huì)造成纖維素分子鏈的斷裂，使得纖維聚合度降低，而聚合度的降低直接影響著紙張的物理強(qiáng)度。采用聚合度來表征紙張老化過程中內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)及紙張理化性質(zhì)的變化比常規(guī)的物理強(qiáng)度測(cè)定更能夠綜合反映紙張性質(zhì)所受的影響[8]，而且物理強(qiáng)度的測(cè)定過程需要的樣品量較多，數(shù)值波動(dòng)也較大，容易產(chǎn)生誤差。而聚合度的測(cè)定則能夠很好地避免這些問題，盡管其測(cè)試過程比較復(fù)雜，但使用的樣品量很小，數(shù)據(jù)比較穩(wěn)定，系統(tǒng)誤差更小。

圖2　五種不同材質(zhì)保存袋的pH值影響值Fig.2　The effect value of pH of five different material paper bags

五種不同材質(zhì)的保存袋老化后的纖維聚合度減去其對(duì)應(yīng)的基準(zhǔn)值所得聚合度影響值如圖3所示，同白度影響值和pH值影響值類似，1、2、3、5號(hào)樣品的纖維聚合度影響值絕大多數(shù)為負(fù)值(僅有3號(hào)樣品對(duì)樣品B的影響值為正值，但其絕對(duì)值非常小，考慮到實(shí)驗(yàn)誤差，這種影響幾乎可以忽略不計(jì))。這一結(jié)果表明這四種材質(zhì)的保存袋對(duì)于內(nèi)裝樣品A和樣品B老化過程中的纖維聚合度下降都起到一定程度的促進(jìn)作用，加速了內(nèi)裝紙頁(yè)纖維素分子的降解進(jìn)程。其中1號(hào)硫酸紙保存袋和5號(hào)聚丙烯塑料袋的加速作用比較明顯，說明這兩種保存袋會(huì)大大加速內(nèi)裝紙頁(yè)纖維素分子鏈的斷裂進(jìn)程。這一結(jié)果的外在表現(xiàn)即為紙張物理強(qiáng)度的降低，不利于文獻(xiàn)的保存保護(hù)。而4號(hào)無酸紙袋的纖維聚合度影響值為正值，表明其對(duì)內(nèi)裝散頁(yè)纖維素分子的降解進(jìn)程起到一定程度的延緩作用，能夠有效地降低內(nèi)裝紙頁(yè)纖維素分子鏈斷裂的速度，有利于內(nèi)裝文獻(xiàn)的保存保護(hù)，這跟白度值和pH值的的測(cè)定結(jié)果也是相一致的。

圖3　五種不同材質(zhì)保存袋的纖維聚合度影響值Fig.3　The effect value of cellulose polymerization degree of five different material paper bags

樣品A和樣品B的不同表現(xiàn)在聚合度影響值上跟白度和pH值的情況正好相反。樣品A纖維聚合度影響值的絕對(duì)值更大，這是由于跟機(jī)制打印紙相比，毛邊紙?jiān)诶匣暗睦w維聚合度更高，達(dá)到1581，這是一個(gè)非常高的數(shù)值。而打印紙只有538，在一般的文化用紙當(dāng)中也屬于中等偏低的水平。對(duì)于較高聚合度的毛邊紙?jiān)诶匣M(jìn)程中纖維聚合度下降在數(shù)值上表現(xiàn)得比較明顯是正常的，打印紙本身聚合度偏低，在相同的老化條件下其下降的幅度自然不會(huì)很大。而且在通常情況下，紙張纖維聚合度的下降速率跟老化時(shí)間的增長(zhǎng)并不是一種線性的關(guān)系，紙張的聚合度在低于600之后，老化過程中下降的速率會(huì)越來越小。因此對(duì)于館藏的珍貴紙質(zhì)文獻(xiàn)，在條件允許的情況下應(yīng)盡早實(shí)施有效的保護(hù)，保證其紙張的理化狀態(tài)保持在一個(gè)相對(duì)較好的水平，這將會(huì)為以后的保存和保護(hù)提供更多的時(shí)間和空間。

3　結(jié)　論

經(jīng)過對(duì)五種材質(zhì)的散頁(yè)手稿保存袋內(nèi)裝紙頁(yè)在老化前后的白度值、pH值和纖維聚合度進(jìn)行分析比較之后，可以得出以下結(jié)論：

1) 當(dāng)前魯迅手稿散頁(yè)存放所用的硫酸紙袋酸化已比較嚴(yán)重，在保存過程中會(huì)對(duì)手稿紙頁(yè)造成負(fù)面影響，加速其酸化老化的進(jìn)程，不利于手稿的保存保護(hù)，應(yīng)盡快考慮更換為合適的無酸紙袋。

2) 現(xiàn)有其他種類的硫酸紙袋也不宜用于制作文獻(xiàn)保存用具，考慮到硫酸紙?jiān)谏a(chǎn)過程中的酸化工藝可能會(huì)有酸殘留，應(yīng)盡量減少硫酸紙?jiān)诩堎|(zhì)文獻(xiàn)保存保護(hù)領(lǐng)域的應(yīng)用。常見的插頁(yè)式聚丙烯塑料文件袋會(huì)在保存過程中對(duì)手稿紙頁(yè)造成負(fù)面影響，加速其酸化老化，不利于手稿的保存保護(hù)，也應(yīng)盡量避免使用。

3) 古籍保護(hù)實(shí)驗(yàn)室根據(jù)文獻(xiàn)用紙的國(guó)標(biāo)要求，設(shè)計(jì)制作的無酸保存紙袋由于其能夠中和紙頁(yè)老化過程中產(chǎn)生的酸，對(duì)手稿紙頁(yè)能夠起到一定程度的保護(hù)作用，明顯延緩其酸化老化的過程。相關(guān)收藏單位在制作此類散頁(yè)文件的裝具時(shí)應(yīng)首要考慮無酸的要求，對(duì)珍貴文獻(xiàn)及時(shí)采取必要的保護(hù)措施。

4) 以魯迅手稿為例的近現(xiàn)代名家手稿當(dāng)中大量使用機(jī)制紙張，這類紙張?jiān)诶匣^程中其理化狀態(tài)劣化速度更快，更加明顯，應(yīng)盡早實(shí)施有效的保護(hù)，避免其快速酸化老化。

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(責(zé)任編輯謝燕)

收稿日期：2015-03-30；修回日期：2015-10-13

作者簡(jiǎn)介：易曉輝(1985—)，男，2010年畢業(yè)于北京林業(yè)大學(xué)林產(chǎn)化學(xué)加工工程專業(yè)，國(guó)家圖書館古籍保護(hù)科技文化部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，館員,E-mail: yixh@nlc.gov.cn

文章編號(hào)：1005-1538(2016)02-0111-05

中圖分類號(hào)：G253.6

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

Study on the safety and preservation of bags of LU Xun’s manuscripts collected in the National Library of China

YI Xiao-hui， LONG Kun， ZHANG Ming

(National Library of China，Beijing 100034，China)

Abstract:There are numerous unbound manuscripts of LU Xun collected in the National Library of China. Beginning in 2013, research was carried out in order to evaluate the performance of preservation bags used to store the manuscripts. Simulation tests were used to determine the state of degradation of hand-made and printing paper previously stored in certain bags.Performance of the preservation bags made from different materials could be evaluated by measurements of the physical properties of the paper. All sulfite process paper bags and other similar varieties are not good for the preservation of the manuscripts. Appropriate acid-free paper preservation bags should be used for this purpose.

Key words:Manuscripts of LU Xun; Parchment paper bag; Acid-free paper