雙組份相轉(zhuǎn)移催化法合成雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物的研究

韓開茹，潘彩文，許 瑞，楊榮華

(泰山醫(yī)學(xué)院 化工學(xué)院，山東 泰安 271016)

雙組份相轉(zhuǎn)移催化法合成雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物的研究

韓開茹，潘彩文，許 瑞，楊榮華

(泰山醫(yī)學(xué)院 化工學(xué)院，山東 泰安 271016)

以γ-氯丙基三乙氧基硅烷、硫化鈉和硫磺為原料，采用相轉(zhuǎn)移催化法合成雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物。通過正交實(shí)驗探討了Na2S4溶液制備的最佳工藝條件：硫磺：硫化鈉質(zhì)量比為1:0.85、反應(yīng)溫度50 ℃、真空度為0.05 MPa、反應(yīng)時間40 min；利用單因素實(shí)驗分析確定Si-69合成反應(yīng)條件為：γ-氯丙基三乙氧基硅烷：硫磺：硫化鈉質(zhì)量比5.6:1:0.85、反應(yīng)溫度80 ℃左右、反應(yīng)時間2.0h左右；并討論了相轉(zhuǎn)移催化劑、復(fù)合有機(jī)胺、水解抑制劑對產(chǎn)品質(zhì)量和收率的影響。采用該方法能提高產(chǎn)物收率、縮短反應(yīng)時間、降低反應(yīng)溫度，所得產(chǎn)品的外觀呈淡黃色透明液體，含硫量達(dá)22.5%，純度達(dá)到98.5%，收率達(dá)95%以上。

雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物；γ-氯丙基三乙氧基硅烷；相轉(zhuǎn)移催化；四硫化鈉；硅烷偶聯(lián)劑

雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物(簡稱Si-69)是橡膠行業(yè)中最重要的含硫硅烷偶聯(lián)劑。Si-69適用于硫磺硫化的膠料，可作為非黑色填料的偶聯(lián)劑，能夠增加橡膠的模數(shù)和改善耐磨性[1]；能保持硫化平衡以增加抗硫化還原性[2]；作為生膠的偶聯(lián)劑、軟化劑和補(bǔ)強(qiáng)劑，提高了橡膠的彈性模量和抗拉強(qiáng)度，顯著改善了橡膠的耐磨和壓縮性能；用作促進(jìn)劑替代NR、SBR、NBR混合物中所有的硫磺所制成的產(chǎn)品除了具有良好的偶聯(lián)效果外，還有優(yōu)良的熱老化性能[3-4]。

目前國內(nèi)外合成Si-69的方法有：(1)采用γ-巰丙基三乙氧基硅烷和Cl2S2為原料合成。該方法可以不受四硫化鈉中雜質(zhì)的干擾，但原料來源較難且生產(chǎn)成本較高[5-7]。(2)以無水硫化鈉、硫、γ-氯丙基三乙氧基硅烷為原料，乙醇為溶劑，鈉為催化劑合成。該方法在乙醇介質(zhì)中反應(yīng)需要在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行，原料金屬鈉比較貴，且反應(yīng)條件溫度控制較為嚴(yán)格[8]。(3)以γ-氯丙基三乙氧基硅烷與四硫化鈉為原料，在無水乙醇介質(zhì)中合成[9]。該方法需要提前制備四硫化鈉，雜質(zhì)較多，且使用乙醇介質(zhì)，所得產(chǎn)品中雜質(zhì)含量高、純度低。

本文采用相轉(zhuǎn)移催化法在水相中分兩次加入兩種不同相轉(zhuǎn)移催化劑來合成Si-69，通過加入復(fù)合有機(jī)胺作為氧吸收劑和PH調(diào)節(jié)劑防止Na2SX的氧化和水解，提高四硫化鈉的穩(wěn)定性；通過加入羥基吡啶作為水解抑制劑抑制副反應(yīng)，提高產(chǎn)品純度，降低生產(chǎn)成本。該方法合成的Si-69除應(yīng)用于普通橡膠制造中提高制品的拉伸強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度、耐磨性能外，還可在航天材料、防腐蝕材料等領(lǐng)域使用，對增加經(jīng)濟(jì)效益，促進(jìn)行業(yè)發(fā)展，具有重要的經(jīng)濟(jì)意義和社會效益。

1 實(shí)驗部分

1.1 試劑與儀器

原料：γ-氯丙基三乙氧基硅烷，工業(yè)品，含量98%以上；Na2S，化學(xué)純；硫磺，工業(yè)級。相轉(zhuǎn)移催化劑：十二烷基三甲基氯化銨、四丁基溴化銨，均為分析純。復(fù)合有機(jī)胺：正戊胺、異丁胺、二乙基羥胺，均為分析純。羥基吡啶，分析純。活性炭，工業(yè)級(400目)。

儀器及設(shè)備：合成反應(yīng)釜(2 L)，脫色釜(2L)，蒸餾釜(2L)，淄博化工機(jī)械廠；噴射真空泵，浙江黃巖求精真空泵廠；實(shí)驗室用高真空羅茨-水環(huán)真空機(jī)組，江蘇鹽城博碩真空設(shè)備有限公司；電動攪拌器，江蘇金壇市環(huán)宇科學(xué)儀器廠；氣相色譜儀，日本島津公司的GC-9A。

1.2 合成方法及原理

以硫化鈉、硫磺、γ-氯丙基三乙氧基硅烷為原料合成雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物。采用的合成路線及發(fā)生的反應(yīng)如下：

(1)Na2S4的合成

硫化鈉與硫磺在一定條件下反應(yīng)生成Na2S4，同時伴有生成不同的Na2Sx及NaHS等副反應(yīng)。

主反應(yīng)： Na2S + 3S → Na2S4

副反應(yīng)： Na2S + H+→ NaHS

Na2S + S → Na2S2

Na2S + 2S → Na2S3

Na2S + 4S → Na2S5

(2)Si-69的合成

γ-氯丙基三乙氧基硅烷與Na2S4反應(yīng)生成雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物，反應(yīng)如下：

主反應(yīng)： 2(C2H5O)3SiCH2CH2CH2Cl+Na2S4→[(C2H5O)3SiCH2CH2CH2]2S4+2NaCl

副反應(yīng)： 2(C2H5O)3SiCH2CH2CH2Cl+Na2S → [(C2H5O)3SiCH2CH2CH2]2S + 2NaCl

2(C2H5O)3SiCH2CH2CH2Cl+Na2S2→[(C2H5O)3SiCH2CH2CH2]2S2+2NaCl

2(C2H5O)3SiCH2CH2CH2Cl+Na2S3→ [(C2H5O)3SiCH2CH2CH2]2S3+2NaCl

(C2H5O)3SiCH2CH2CH2Cl + NaHS → [(C2H5O)3SiCH2CH2CH2]HS + NaCl

同時，還可能發(fā)生水解、聚合、凝膠等副反應(yīng)。

1.3 實(shí)驗步驟

(1)Na2S4水溶液的制備。按照配比，將軟化水、硫化鈉、單質(zhì)硫和復(fù)合有機(jī)胺依次加入反應(yīng)釜，攪拌20～30分鐘，在真空度為0.04～0.06 MPa、溫度30～50 ℃時反應(yīng)20～40min，當(dāng)釜內(nèi)物料顏色呈血紅色則表明反應(yīng)已結(jié)束。

(2)Si-69的合成。開啟真空放空閥，待反應(yīng)釜內(nèi)壓力為常壓時，按照配比在(1)得到的反應(yīng)溶液中，先加入十二烷基三甲基氯化銨、四丁基溴化銨和羥基吡啶，升溫至50 ℃開啟攪拌，緩慢加入γ-氯丙基三乙氧基硅烷，逐步升高反應(yīng)溫度至80 ℃左右，保溫反應(yīng)2～2.5h。取溶液用氣相色譜儀測定反應(yīng)液中γ-氯丙基三乙氧基硅烷含量小于1%時，停止加熱。

(3)產(chǎn)品的分離提純：將反應(yīng)后的產(chǎn)物靜置分層為水相和油相，將油相進(jìn)行過濾，濾液打入脫色釜中用活性炭脫色，控制脫色溫度60～70 ℃，除去有色雜質(zhì)。脫色后的液體真空過濾，濾液在蒸餾釜內(nèi)減壓蒸餾分離提純，在真空度≥0.092 MPa且穩(wěn)定后，開始加熱蒸餾釜內(nèi)濾液，控制濾液溫度≤160 ℃。當(dāng)蒸餾釜內(nèi)真空度≥0.096 MPa，且頂部氣相溫度≤108℃時進(jìn)行，蒸餾出前餾分回收利用；當(dāng)真空度≥0.096MPa，且頂部氣相溫度>108℃時蒸餾得到產(chǎn)品雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物。

1.4 產(chǎn)品的表征

用氣相色譜儀對產(chǎn)品及中間產(chǎn)物分析。氣相色譜儀采用氫火焰離子化檢測器，毛細(xì)管色譜柱SE-54, 0.25 mm×30 m×0.25μm。色譜分析條件為：柱溫170℃，進(jìn)樣溫度210℃，檢測溫度210℃，載氣為氮?dú)?.3 MPa，燃燒氫氣0.1 MPa，助燃空氣0.1 MPa，由積分儀按面積歸一法計算產(chǎn)品中雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物的含量。

2 實(shí)驗結(jié)果與討論

2.1 四硫化鈉的質(zhì)量對Si-69合成的影響

四硫化鈉的質(zhì)量對產(chǎn)品Si-69的品質(zhì)影響較大，特別是硫含量的影響，直接關(guān)系到產(chǎn)品中的含硫量和外觀。在用硫化鈉和硫磺反應(yīng)制備四硫化鈉時，為得到優(yōu)化制備四硫化鈉的工藝指標(biāo)，采用正交實(shí)驗將不同條件下得到的四硫化鈉溶液用于Si-69的合成。在軟化水和復(fù)合有機(jī)胺加入量確定的情況下，以原料配比(硫磺：硫化鈉的質(zhì)量比)、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、真空度為4因素分別取3水平，如表1所示；列L9(34)正交表進(jìn)行四硫化鈉的制備，以合成Si-69產(chǎn)品收率作為評價指標(biāo)，結(jié)果如表2所示。

表1 四硫化鈉制備的正交實(shí)驗素和水平

對正交實(shí)驗結(jié)果分析，由極差值R可以看出，原料配比對收率的影響最大，其它依次是反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、真空度。四硫化鈉反應(yīng)原料配比硫磺：硫化鈉質(zhì)量比為1:0.90時，由于加入的硫磺量不足以全部生成四硫化鈉，會造成二硫化鈉和三硫化鈉副產(chǎn)物的量增多，當(dāng)比例為1:0.80時，加入硫磺過量會造成五硫化鈉副產(chǎn)物量增多，影響收率和產(chǎn)品外觀；反應(yīng)溫度高、反應(yīng)時間長有利于四硫化鈉的反應(yīng)；反應(yīng)真空度變化對結(jié)果影響不大。由均值K1、K2、K3可以看出當(dāng)原料配比為1:0.85、反應(yīng)溫度為50 ℃、真空度為0.05 MPa、反應(yīng)時間為40 min，反應(yīng)將取得較高收率。

根據(jù)正交實(shí)驗所得的優(yōu)化工藝條件，進(jìn)行實(shí)驗驗證。按上述實(shí)驗步驟，設(shè)計實(shí)驗條件為原料配比1:0.85，反應(yīng)溫度50 ℃，真空度為0.05 MPa，反應(yīng)時間40 min，在此優(yōu)化的工藝條件下制備所得四硫化鈉溶液用于Si-69的合成實(shí)驗，得Si-69的收率為95.8%，實(shí)驗結(jié)果與推測結(jié)果一致。

2.2 相轉(zhuǎn)移催化劑的選擇對Si-69合成反應(yīng)的影響

γ-氯丙基三乙氧基硅烷與Na2S4反應(yīng)屬于親核取代反應(yīng)，由于兩種原料互不相容分為有機(jī)相和水相，親核試劑Na2S4溶于水相而不溶于有機(jī)相，γ-氯丙基三乙氧基硅烷只溶于有機(jī)相而不溶于水相，兩者不易相互接近而不能發(fā)生反應(yīng)。采用加入季銨鹽類作為相轉(zhuǎn)移催化劑，其中的季銨正離子具有親油性，鹵素負(fù)離子具有親水性，因此季銨鹽既能溶于水相，又能溶于有機(jī)相。當(dāng)季銨鹽與水相中的親核試劑接觸時，親核試劑中的負(fù)離子與季銨鹽的負(fù)離子進(jìn)行交換成新的離子對，可以從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相，并與有機(jī)相中的反應(yīng)物發(fā)生親核取代反應(yīng)而生成產(chǎn)物。生成的季銨鹽離子對轉(zhuǎn)移到水相，從而完成相轉(zhuǎn)移催化的循環(huán)，使親和取代反應(yīng)順利完成。相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)過程如下：

在優(yōu)化條件下得到的四硫化鈉溶液中，按原料配比γ-氯丙基三乙氧基硅烷：硫磺：硫化鈉為5.6:1:0.85加入γ-氯丙基三乙氧基硅烷，控制反應(yīng)溫度80 ℃左右和反應(yīng)時間2.0h左右，以相轉(zhuǎn)移催化劑總加入量為γ-氯丙基三乙氧基硅烷用量的1.8%計，研究兩種催化劑最佳加入量對Si-69收率的影響，結(jié)果如表3所示。

實(shí)驗結(jié)果表明，使用單一相轉(zhuǎn)移催化劑效果不如采用兩種相轉(zhuǎn)移催化劑組合效果好，當(dāng)加入的相轉(zhuǎn)移催化劑十二烷基三甲基氯化銨和四丁基溴化銨的量分別為γ-氯丙基三乙氧基硅烷用量的0.72%和1.08%是效果最好，產(chǎn)品收率可達(dá)95.4%。說明兩種催化劑能夠配合，充分發(fā)揮作用。

表3 相轉(zhuǎn)移催化劑選擇對Si-69收率的影響

2.3 原料配比對Si-69合成的影響

在優(yōu)化條件下得到的四硫化鈉溶液中，加入相轉(zhuǎn)移催化劑和羥基吡啶，攪拌并控制反應(yīng)溫度80 ℃左右，加入γ-氯丙基三乙氧基硅烷反應(yīng)2.0 h左右合成Si-69，以硫磺：硫化鈉質(zhì)量比為1:0.85為依據(jù)，選取γ-氯丙基三乙氧基硅烷的質(zhì)量配比分別為5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0、6.1的情況下，探討原料配比對產(chǎn)品Si-69合成反應(yīng)程度的影響，結(jié)果如圖1所示。

圖1 原料配比對Si-69合成反應(yīng)程度的影響

反應(yīng)產(chǎn)品中硫含量代表合成反應(yīng)的完全程度。從圖1可以看出，隨γ-氯丙基三乙氧基硅烷質(zhì)量配比的改變，產(chǎn)品中硫含量發(fā)生變化，當(dāng)其質(zhì)量比γ-氯丙基三乙氧基硅烷：硫磺：硫化鈉為5.6:1:0.85時，硫含量較高達(dá)到22.5%左右。通過分析，此時產(chǎn)品中γ-氯丙基三乙氧基硅烷的含量低于1%，反應(yīng)完成，繼續(xù)增加其加入量，合成收率下降且產(chǎn)品硫含量出現(xiàn)下降趨勢，表明多硫化鈉的量不足而產(chǎn)生副產(chǎn)物。

2.4 合成反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間對Si-69產(chǎn)品的影響

在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下，合成Si-69的反應(yīng)在水相中進(jìn)行，相對于其他方法，能夠降低反應(yīng)溫度并能縮短反應(yīng)時間。根據(jù)反應(yīng)動力學(xué)對反應(yīng)影響的分析，提高反應(yīng)溫度，反應(yīng)速度加快，反應(yīng)時間縮短。在優(yōu)化條件下得到的四硫化鈉溶液中，加入相轉(zhuǎn)移催化劑和羥基吡啶，在原料配比γ-氯丙基三乙氧基硅烷：硫磺：硫化鈉為5.6:1:0.85時，通過改變反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間，研究該反應(yīng)過程中反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間的相互影響，尋求其相互關(guān)系，結(jié)果如表4所示。

表4 合成反應(yīng)溫度與反應(yīng)時間對Si-69產(chǎn)品的影響

由表4可以看出，隨著反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)時間可適當(dāng)縮短，產(chǎn)品的合成收率逐漸增大，產(chǎn)品的顏色逐步加深，但當(dāng)溫度達(dá)到80 ℃以上時，繼續(xù)升高溫度，產(chǎn)品的顏色加深，同時回流量加大。反應(yīng)溫度低，反應(yīng)時間雖然增加，但反應(yīng)不充分；溫度過高，產(chǎn)品易析出單質(zhì)硫，致使產(chǎn)品顏色加深，影響產(chǎn)品質(zhì)量。綜合考慮，采用升溫至65 ℃左右開始加入γ-氯丙基三乙氧基硅烷，維持反應(yīng)溫度80 ℃左右，反應(yīng)時間為2.0h左右比較合適。

2.5 吸氧劑和pH調(diào)節(jié)劑對反應(yīng)的影響

在制備四硫化鈉水溶液時，加入復(fù)合有機(jī)胺作為PH調(diào)節(jié)劑和氧吸收劑。復(fù)合有機(jī)胺由正戊胺、異丁胺、二乙基羥胺混合組成，其加入量分別是單質(zhì)硫加入量的1%～5%。與不加入復(fù)合有機(jī)胺所制備的四硫化鈉相比，當(dāng)用于Si-69的合成時，原料γ-氯丙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率由96%提高到98%以上，所得產(chǎn)品Si-69的總硫含量由20%提高到22.5%。

硫化鈉與硫磺反應(yīng)制備四硫化鈉是在水溶液中進(jìn)行的，所生成的多硫化鈉Na2SX容易發(fā)生水解。酸性條件下，少量的Na2Sx(x=1～4)在溶液中以NaHS形式存在；堿性條件下，Na2Sx以Na2Sx為主要存在形式，為確保體系處于弱堿性環(huán)境，需要加入pH調(diào)節(jié)劑。另外，反應(yīng)生成的多硫化鈉還容易被氧化，為提高四硫化鈉的穩(wěn)定性，需要加入氧吸收劑進(jìn)行保護(hù)。選擇復(fù)合有機(jī)胺作為組合型pH調(diào)節(jié)劑和吸氧劑，能夠提高溶液中Na2S4的量，減少溶液中HS-的量以及其他多硫化鈉的量，從而減少后續(xù)合成Si-69反應(yīng)體系中[CH2CH2CH2Si(C2H5O)3]2Sx(x=1,2,3)之類副產(chǎn)物的產(chǎn)生。

2.6 水解抑制劑對反應(yīng)的影響

在合成Si-69時，為抑制產(chǎn)物水解、聚合、凝膠等副反應(yīng)的發(fā)生，在相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)系統(tǒng)中加入羥基吡啶作為水解抑制劑。羥基吡啶的加入量為γ-氯丙基三乙氧基硅烷加入量的0.5%左右，與不加入羥基吡啶相比，產(chǎn)物收率由93.2%提高到95.4%以上，產(chǎn)品純度由96%左右提高到98.5%以上，效果明顯。

相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)是在水相和有機(jī)相中進(jìn)行的，反應(yīng)體系中有大量的水存在，會造成原料(C2H5O)3SiCH2CH2CH2Cl和產(chǎn)物[(C2H5O)3SiCH2CH2CH2]2S4中乙氧基水解成硅醇，在加熱條件下分子間易縮合形成含Si-O-Si鍵的縮合產(chǎn)物，從而生成大量的高沸物。由于這些高沸物多數(shù)是線型二聚物或三聚物，其中還剩有乙氧基官能團(tuán)，這些官能團(tuán)進(jìn)一步縮合形成體型交叉的聚合物。由于含羥基類化合物在反應(yīng)體系中不參與反應(yīng)，可以形成大量的氫鍵，氫鍵的存在可使溶液中的硅醇比較穩(wěn)定的存在，減少了進(jìn)一步的縮合，并能夠有效阻止體系中的含乙氧基化合物的水解。因此，選擇加入羥基吡啶作為水解抑制劑和穩(wěn)定劑，能夠顯著減少原料和產(chǎn)物的水解。

同時，因合成反應(yīng)過程中γ-氯丙基三乙氧基硅烷分子中的-Cl基團(tuán)被Na2S4中的-S基團(tuán)取代，根據(jù)反應(yīng)機(jī)理，-Cl基團(tuán)有可能被多硫化鈉中含有的雜質(zhì)中的其它基團(tuán)，如硫酸根、亞硫酸根、硫代硫酸根、-HS基所取代，造成最終產(chǎn)品中雜質(zhì)含量過高且不易除去，水解抑制劑的存在會促進(jìn)-S基團(tuán)對-Cl基團(tuán)的取代，減少和抑制其它基團(tuán)對-Cl基團(tuán)的取代，減少副反應(yīng)的發(fā)生，能顯著提高產(chǎn)品的純度和收率。

3 結(jié)論

以γ-氯丙基三乙氧基硅烷、硫化鈉和硫磺為原料，采用相轉(zhuǎn)移催化法合成雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物?？疾炝嗽吓浔?、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等因素對合成反應(yīng)的影響，通過加入復(fù)合有機(jī)胺作為氧吸收劑和PH調(diào)節(jié)劑防止Na2Sx的氧化和水解，提高四硫化鈉的穩(wěn)定性；通過加入羥基吡啶作為水解抑制劑控制Si-69合成過程副反應(yīng)發(fā)生。利用正交實(shí)驗得到四硫化鈉溶液制備的最佳工藝條件：原料硫磺：硫化鈉質(zhì)量比為1:0.85、反應(yīng)溫度50 ℃、真空度為0.05 MPa、反應(yīng)時間40 min；通過單因素實(shí)驗分析確定Si-69合成反應(yīng)條件為：原料γ-氯丙基三乙氧基硅烷：硫磺：硫化鈉質(zhì)量比5.6:1:0.85、反應(yīng)溫度80 ℃左右、反應(yīng)時間2.0h左右；采用該方法所得產(chǎn)品的外觀呈淡黃色透明液體，含硫量達(dá)22.5%，純度達(dá)到98.5%，收率達(dá)95%以上。該方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，能夠提高產(chǎn)物收率和純度、縮短反應(yīng)時間、降低反應(yīng)溫度，是一種產(chǎn)品純度高、質(zhì)量穩(wěn)定、能耗低的Si-69的合成方法。

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(本文文獻(xiàn)格式：韓開茹，潘彩文，許 瑞，楊榮華.雙組份相轉(zhuǎn)移催化法合成雙-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]-四硫化物的研究[J].山東化工，2016，45(12)：15-19.)

Study on Synthesis of Double-[3-(Triethoxy Silane) Propyl]-four Sulfide Using Phase Transfer Catalysis of Two-Components

Han Kairu, Pan Caiwen, Xu Rui,Yang Ronghua

(Institute of Chemical Engineering, Taishan Medical University,Taian 271016,China)

The double-[3-(triethoxy silane) propyl]-four sulphide was synthesized using phase transfer catalytic, the γ-propyl chloride triethoxy silane, sodium sulfide and sulphur as raw material. The optimum conditions of preparation of Na2S4 were investigated by orthogonal test, the quality ratio of sulfur : sodium sulphide was 1:0.85, reaction temperature was 50 ℃, vacuum degree was 0.05 MPa, reaction time was 40 min. The reaction conditions for synthesis of Si-69 were determined by single factor experimental analysis, the quality ratio of γ-propyl chloride triethoxy silane : sulfur : sodium sulphide was 5.6:1:0.85, reaction temperature was 80 ℃, reaction time was 2.0 h. And discussed the effects on the product quality and yield of phase transfer catalyst, the composite organic amine, hydrolysis inhibitors. By this method can improve product yield, shorter reaction time, reduce reaction temperature. The products was appearance is light yellow transparent liquid, the sulfur content was 22.5%, the purity was 98.5%, the synthesis yield was 95% at least.

double-[3-(triethoxy silane) propyl]-four sulfide; γ-propyl chloride triethoxy silane; phase transfer catalysis; Na2S4; silane coupling agent.

2016-04-09

國家級大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃(201510439042)；泰安市科技發(fā)展計劃(2015GX2056)

韓開茹(1995—)，女，泰山醫(yī)學(xué)院化工學(xué)院，學(xué)生;通訊作者：楊榮華(1965—)，教授，碩士。

TQ264.1

A

1008-021X(2016)12-0015-05