顏廷來
(山東陽煤恒通化工股份有限公司,山東 臨沂 276100)
用ICP-OES測定井礦鹽、鹵水和精制鹽水中的微量碘
顏廷來
(山東陽煤恒通化工股份有限公司,山東 臨沂 276100)
建立了用ICP-OES測定井礦鹽、鹵水和精制鹽水中碘含量的方法。從儀器配置、工作參數(shù)設(shè)置和碘測定譜線選擇等方面展開探討。
井礦鹽;鹵水;精制鹽水;碘
近年來國內(nèi)氯堿行業(yè)普遍采用離子膜法制堿,該工藝除了需對Ca2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+、Si2+、Ni+、Fe2+等有害雜質(zhì)進(jìn)行控制外,還嚴(yán)格控制總碘含量。碘在鹽水中主要以碘離子和碘酸根形式存在,其含量高低嚴(yán)重影響燒堿產(chǎn)品的生產(chǎn)能力和質(zhì)量水平。當(dāng)?shù)夂砍^1×10-6時(shí),在膜的陰極層附近與鈉結(jié)合形成Na3H2IO6不溶物,使電流效率降低、膜電壓增加。即使碘含量小于1×10-6,也可將鋇和鈣沉積下來,隨著時(shí)間遷移,導(dǎo)致電壓升高,膜的使用壽命縮短,生產(chǎn)運(yùn)營成本增加,所以氯堿行業(yè)嚴(yán)格控制碘含量。
目前,測定碘的方法主要有氧化還原滴定法[1]、分光光度法[2]、原子發(fā)射光譜法[3]。氧化還原滴定法適于快速分析,但準(zhǔn)確度較差。分光光度法雖對儀器要求不高、準(zhǔn)確度也較高,但操作步驟繁瑣、反應(yīng)條件苛刻、耗時(shí)且不易掌握,因而應(yīng)用較少。采用ICP-OES法,雖然儀器投資巨大,但靈活簡便、適用性強(qiáng)、無需復(fù)雜的預(yù)處理操作,還可以同時(shí)測定鹽中其他金屬離子的含量,能夠充分發(fā)揮現(xiàn)有光譜儀器的優(yōu)勢。然而,以普通ICP-OES進(jìn)行直接分析時(shí),由于鹽水中飽和NaCl的影響,碘的檢出限將升高為0.3 mg/L,無法有效指導(dǎo)生產(chǎn)。山東陽煤恒通化工股份有限公司對該方法進(jìn)行改進(jìn),采用專配的高鹽中心管,先將樣品稀釋以減輕基體影響,然后通過蠕動(dòng)泵進(jìn)樣并以標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析。改進(jìn)后的方法不僅檢測限降至8~15 μg/L,而且操作簡單快速,準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性俱佳。
1.1儀器配置及工作條件
(1)德國分析儀器公司Spectro Blue SOP型,配交叉霧化器、雙層霧室、高鹽專用中心管3.0 mm。
(2)儀器工作條件及參數(shù)設(shè)置(見表1)
表1 儀器工作條件及參數(shù)設(shè)置
1.2試劑和溶液
(1)碘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100 mg/L):準(zhǔn)確稱取0.1686g碘酸鉀(優(yōu)級純),用高純水溶解并定容至1 000 mL聚丙烯容量瓶,低溫避光保存。
(2)碘標(biāo)準(zhǔn)工作液(10 mg/L):將碘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用高純水直接稀釋10倍,現(xiàn)用現(xiàn)配。
(3)高純水,電阻率>18 MΩ。
1.3試驗(yàn)方法
1.3.1樣品處理
稱取約25 g精制鹽水或鹵水(井礦鹽為12.5 g),準(zhǔn)確至0.000 1 g,轉(zhuǎn)移至250 mL潔凈的聚丙烯容量瓶中,用高純水稀釋至刻度,充分混勻。
1.3.2樣品測定
為減輕基體干擾,采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定樣品。取4只用稀硝酸洗凈的50 mL聚丙烯容量瓶,按表2所示加入一定量的試液和試劑,搖勻。
在選定的工作條件下點(diǎn)燃等離子體,待儀器穩(wěn)定后按加標(biāo)濃度由低到高的順序依次進(jìn)樣分析,測出178.276 nm處碘的發(fā)射強(qiáng)度,每樣平行測定三次求平均值。
手動(dòng)進(jìn)行波長校正和背景校正然后由計(jì)算機(jī)繪制回歸曲線,再次測定空白樣,即可得出樣品中的碘含量,以mg/L表示。
表2 標(biāo)準(zhǔn)加入法試液和試劑的加入量
2.1儀器工作條件的選擇
按照條件選擇試驗(yàn)方法,測定碘加標(biāo)濃度為0.500 mg/L的溶液在不同等離子體功率、冷卻氣體流量、輔助氣體流量、霧化氣流量時(shí)的發(fā)射光譜強(qiáng)度,對這些數(shù)據(jù)進(jìn)行綜合分析,確保分析強(qiáng)度,得到最好的信噪比,并較好地保護(hù)炬管。
2.1.1等離子體功率
等離子體功率正常工作范圍:1 200~1 700 W,由于碘的發(fā)射譜線強(qiáng)度較弱且在紫外區(qū),需要消耗較大的功率,因此將等離子體功率適當(dāng)提高至1 500 W。
2.1.2冷卻氣流量
冷卻氣正常工作范圍:12~20 L/min,為減少NaCl在炬管口的附著沉積,使其及時(shí)被抽風(fēng)抽走,將冷卻氣流量適當(dāng)增加到16.00 L/min。
2.1.3輔助氣流量
輔助氣的正常工作范圍:0.6~3 L/min,為減少氣溶膠攜帶的鹽分在中心管口堆積,將輔助氣流量適當(dāng)調(diào)高至1.8 L/min。
圖1 回歸曲線(λ=178.276 nm)
2.1.4霧化氣流量
霧化氣的正常工作范圍:0.4~1.5 L/min,為提高霧化效率,防止堵塞,將霧化氣流量適當(dāng)提高至0.75 L/min。
2.2干擾因素影響
2.2.1物理干擾
為減輕高濃度氯化鈉對微量碘測定造成的基體干擾,本方法先將樣品稀釋,然后通過蠕動(dòng)泵進(jìn)樣并以標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析。
2.2.2光譜干擾
光譜干擾包括譜線重疊干擾和背景干擾。碘有142.549 nm、161.760 nm、178.276 nm、179.909 nm、183.038 nm等多條譜線,通過選擇無干擾的最靈敏線作為分析線,以消除重疊干擾。對0.500 mg/L碘標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行全譜掃描,觀察各譜線的發(fā)射強(qiáng)度、靈敏度和干擾情況,若選擇178.276 nm作為分析線,此波長附近只有S的原子譜線178.226 nm,Si的原子譜線178.250 nm和P的原子譜線178.287 nm接近,但不產(chǎn)生干擾,測定時(shí)還可用Spectro Blue分析儀自帶的波長校正對波長進(jìn)行微調(diào)。對于背景干擾,采用Spectro Blue分析儀自帶的背景校正技術(shù)予以扣除。
2.3線性范圍、檢出限和精密度
按標(biāo)準(zhǔn)加入法操作,測定加標(biāo)溶液的發(fā)射強(qiáng)度,儀器工作系統(tǒng)直接對數(shù)據(jù)進(jìn)行一次線性回歸處理,以碘的加標(biāo)濃度為橫坐標(biāo),發(fā)射強(qiáng)度為縱坐標(biāo),回歸曲線如圖1所示。線性方程:I=8.528c+0.518,相關(guān)系數(shù)r=0.999 95,在0.02~1.20 mg/L的范圍內(nèi)線性良好,檢出限0.013 3 mg/L,標(biāo)準(zhǔn)偏差0.061 2 mg/L。
2.4實(shí)際樣品分析
用上述建立的方法測定工業(yè)鹽中碘含量,結(jié)果見表3。
表3 樣品中碘含量
建立了ICP-OES測定井礦鹽、鹵水和精制鹽水中痕量碘的測定方法,根據(jù)實(shí)驗(yàn)情況判定,在上述條件下儀器的靈敏度、穩(wěn)定性和測量線性都能達(dá)到需求。結(jié)果表明:該方法較氧化還原滴定法和分光光度法靈活簡便、適用性強(qiáng)、結(jié)果準(zhǔn)確,為離子膜法燒堿日常的生產(chǎn)工藝控制提供了強(qiáng)有力的保障。
進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)表明:選擇合適的條件,使碘與Ca2+、Mg2+、Fe3+等金屬離子同時(shí)測定而互不干擾,可以進(jìn)一步地提高分析速度,降低耗材成本,更加充分地發(fā)揮儀器的優(yōu)勢。
[1]王建宏,宋昕.二次鹽水中碘離子測定方法的探討.中國氯堿,2014,06:26-28.
[2]陳玉鋒,冉廣芬,馬海州,等.吸光光度法測定鹵水、油田水中微量碘的研究.鹽湖研究,2006,02:42-45.
[3]張友平,水生宏,羅紅.采用ICP-OES測定二次鹽水中的碘.氯堿工業(yè),2009,10:37-39.
徐礦集團(tuán)150萬t/a甲醇項(xiàng)目二期 近日陜西開工建設(shè)
近日,徐礦集團(tuán)150萬t甲醇項(xiàng)目二期——陜西長青能源化工有限公司90萬t/a甲醇工程在陜西省鳳翔長青工業(yè)園開工建設(shè)。
二期90萬t/a甲醇項(xiàng)目主要工藝采用粉煤加壓氣化技術(shù),原料及燃料煤全部由麟北煤田郭家河礦井供應(yīng)。
據(jù)悉,二期項(xiàng)目建成投產(chǎn)后,甲醇全部產(chǎn)能將達(dá)到150萬t,每年可就地轉(zhuǎn)換煤炭330多萬t。
2011年3月,徐礦集團(tuán)在寶雞市投資38億元的一期60萬t甲醇項(xiàng)目動(dòng)工建設(shè),2013年5月投產(chǎn)。到2015年底,已累計(jì)生產(chǎn)精甲醇179萬t,實(shí)現(xiàn)營業(yè)收入32.5億元。
2005年,徐礦集團(tuán)與陜西省寶雞市一起完成了寶雞煤化學(xué)工業(yè)區(qū)規(guī)劃,填補(bǔ)了寶雞市煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展空白。
2006年,徐礦集團(tuán)參股中科合成油技術(shù)有限公司,論證50萬t煤基合成油項(xiàng)目,啟動(dòng)實(shí)施了150萬t/a甲醇一期項(xiàng)目。
Determination of trace iodine in well and rock salt、brine and refined brine by ICP-OES
YAN Ting-lai
(Shandong Yanmeihengtong Chemicals Co.,Ltd.,Linyi Shandong 276100,China)
Established the analysis method of trace iodine in well and rock salt、brine and refined brin e by ICP-OES.Extended the discussion in terms of instrument configuration,parameter-setting and selection of spectral line for iodine determination.
well and rock salt;brine;refined brine;iodine
TQ075+.3
B
1009-1785(2016)09-0038-03
2016-08-11