張子浩

國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作廣東中心，廣東 廣州 510530

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靜電紡納米材料在鋰離子電池中的應(yīng)用

張子浩

國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作廣東中心，廣東 廣州 510530

靜電紡納米纖維膜被廣泛地研究并應(yīng)用在鋰離子電池領(lǐng)域，其中：用作負(fù)極材料的包括碳纖維、碳/無機(jī)復(fù)合材料、(過渡)金屬氧化物及鋰金屬氧化物；用于正極材料的有鋰金屬氧化物和金屬氧化物；隔膜材料主要有聚合物及聚合物/無機(jī)物復(fù)合隔膜兩類。大量的研究表明，靜電紡絲納米纖維膜以其優(yōu)異的納米特性在鋰離子電池中發(fā)揮重要作用。綜述最新應(yīng)用于鋰離子電池的正負(fù)極以及隔膜的靜電紡納米材料，并對其未來的發(fā)展方向進(jìn)行展望。

靜電紡絲，鋰離子電池，納米材料，應(yīng)用

全球能源危機(jī)和環(huán)境污染驅(qū)動大量的研究人員、工程師開發(fā)高效率且無環(huán)境污染的可再生能源生產(chǎn)方法，其中，在與日俱增的能源需求的背景下，能源的轉(zhuǎn)換和儲存被認(rèn)為是最重要的內(nèi)容。而在能源轉(zhuǎn)換和儲存技術(shù)中，可充放電的鋰離子電池具有絕對的優(yōu)勢，與傳統(tǒng)電池相比，前者的能量密度高2～3倍。因此，大量的研究機(jī)構(gòu)和企業(yè)高度關(guān)注鋰離子電池在混合動力汽車、插電式混合動力汽車、純電動汽車等領(lǐng)域的應(yīng)用[1-2]。

一維納米材料被認(rèn)為是能源應(yīng)用領(lǐng)域中最理想的材料，其獨特的結(jié)構(gòu)能夠提供較高的表面積體積比、較短的鋰離子運(yùn)輸通道。目前，制備納米材料的方法有模板導(dǎo)向法、氣固法、溶液-液相-固相法、溶劑熱合成法、水熱合成法、自組裝法及靜電紡絲法。其中，靜電紡絲技術(shù)作為一種操作簡便、性價比高、可控性強(qiáng)的方法，已經(jīng)被用于連續(xù)制備一維納米纖維。此外，除了產(chǎn)量較高、設(shè)備簡單化以外，靜電紡制成的納米纖維具有極高的長徑比，且所得纖維膜具有多孔結(jié)構(gòu)[3]。這些特性使靜電紡納米材料能夠很好地被用作正負(fù)極及隔膜材料。本文引用一系列例子，概述應(yīng)用在鋰離子電池中的靜電紡納米材料。

1 負(fù)極材料

鋰離子電池的循環(huán)壽命和倍率性能在很大程度上依賴于負(fù)極材料的性能，同時負(fù)極材料上鋰含量的多少決定了電容量的大小。因此，有大量研究報道了采用靜電紡絲技術(shù)制備鋰離子電池的負(fù)極材料。靜電紡絲技術(shù)所制備的一維納米材料能夠為電極-電解質(zhì)界面提供較高的比表面積，以及為鋰離子提供較短的運(yùn)輸通道。表1總結(jié)了應(yīng)用在鋰離子電池負(fù)極材料領(lǐng)域的靜電紡納米材料。

表1 應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極的靜電紡納米材料

1.1 碳纖維

碳纖維為碳(C)材料的一種形式。由靜電紡絲技術(shù)制備的碳納米纖維(CNF)和碳納米管(CNT)，除了具有獨特的一維納米結(jié)構(gòu)，還具有優(yōu)異的力學(xué)性能和導(dǎo)電性能，能夠很好地被用作鋰離子電池的負(fù)極。PENG等[27]采用聚丙烯腈(PAN)進(jìn)行靜電紡，隨后通過穩(wěn)定和炭化獲得了直徑小于100 nm的碳納米纖維。該研究探討了纖維直徑對鋰離子電池的電化學(xué)性能的影響，結(jié)果表明較小直徑的碳納米纖維具有較高的比表面積和較大的孔體積。在炭化過程中，氬氣的通入使得纖維表面出現(xiàn)大量的孔。當(dāng)碳納米纖維膜基負(fù)極被用在鋰離子電池中時，上述性能均能夠極大地提升電池的比容量。當(dāng)碳納米纖維的直徑為65 nm時，在電流密度為150 mA/g的條件下，電池的比容量為434 mA·h/g。 此外，在循環(huán)100次后，比容量保持率為90%。

1.2 (過渡)金屬氧化物

在鋰離子電池負(fù)極材料研究領(lǐng)域，(過渡)金屬氧化物負(fù)極材料也得到了廣泛研究。CHO等[11]采用靜電紡絲技術(shù)制備了二氧化鈦(TiO2)/碳(C)中間產(chǎn)品，隨后通過氧氣環(huán)境下的熱處理，將其轉(zhuǎn)變?yōu)闊o碳的、具有纖維內(nèi)管狀結(jié)構(gòu)的TiO2納米纖維。通過電化學(xué)性能的測試與對比，發(fā)現(xiàn)纖維內(nèi)管狀結(jié)構(gòu)TiO2納米纖維的初始比容量為231 mA·h/g，而TiO2/C和商業(yè)化TiO2納米粉末的初始比容量分別為134和223 mA·h/g。經(jīng)過1 000次循環(huán)后，三者的比容量分別降低為177、64和101 mA·h/g。纖維內(nèi)管狀結(jié)構(gòu)TiO2納米纖維的突出優(yōu)勢在于其能夠縮短鋰離子的擴(kuò)散距離，同時提升了循環(huán)過程中納米管的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

錳酸鋅(ZnMn2O4)由于具有較低的價格、充足的供應(yīng)量及較小的氧化電勢而成為一種替代碳類材料的優(yōu)質(zhì)負(fù)極材料。LUO等[7]通過對聚乙烯吡咯烷銅(PVP)、聚丙烯腈(PAN)及ZnMn2O4前驅(qū)體混合溶液的靜電紡，以及后續(xù)的炭化處理，得到了ZnMn2O4納米纖維膜，發(fā)現(xiàn)PVP與PAN的質(zhì)量配比影響最終電池的性能，結(jié)果表明當(dāng)PVP∶PAN(質(zhì)量比)為1∶9時，電池的電化學(xué)性能最優(yōu)。其主要原因在于當(dāng)兩者比例為上述條件時，ZnMn2O4的比表面積和孔體積最大，進(jìn)而為鋰離子提供了一個較短的擴(kuò)散路徑及嵌入深度的環(huán)境，同時介孔結(jié)構(gòu)的存在為鋰離子提供了大量的運(yùn)輸通道。

SnO2除了與碳材料相結(jié)合外，可以單獨靜電紡，并用作負(fù)極材料，其中納米管、納米線、纖維內(nèi)管狀、皮芯等結(jié)構(gòu)均有研究和應(yīng)用。CHO等[10]采用靜電紡絲技術(shù)成功制備了由中空殼核結(jié)構(gòu)納米球所組成的納米纖維。研究人員首先對SnO2前驅(qū)體和PVP溶液進(jìn)行靜電紡，并對其進(jìn)行還原處理，得到Sn/C復(fù)合納米纖維膜；其次，利用柯肯達(dá)爾擴(kuò)散效應(yīng)，在氧化過程中將Sn/C轉(zhuǎn)變成中空SnO2納米球。其中，當(dāng)溫度為400 ℃時，纖維結(jié)構(gòu)為Sn、中空SnO2納米球和SnO/SnO2的組合；將溫度升高至600 ℃后，金屬Sn全部轉(zhuǎn)變?yōu)镾nO2，與此同時，碳材料降解為CO2氣體，從而形成中空SnO2納米球體。與傳統(tǒng)兩步法獲得的多孔結(jié)構(gòu)的SnO2納米纖維相比，上述中空納米球組成的SnO2納米纖維具有更加優(yōu)異的電化學(xué)性能。

許多研究還報道了采用靜電紡絲技術(shù)將(過渡)金屬氧化物與碳材料結(jié)合，兩類物質(zhì)的協(xié)同作用能夠有效地提升電池的性能。YANG等[12]利用靜電紡絲技術(shù)、葡萄糖水熱法，以及還原環(huán)境中的熱處理，制備了皮芯結(jié)構(gòu)的錫(Sn)/碳(C)復(fù)合納米材料，其表面有許多納米級孔洞及中空的碳突起，同時復(fù)合成分之間能夠形成微米級甚至納米級通道。這些優(yōu)勢增大了電極與電解質(zhì)之間的接觸面積，縮短了鋰離子的運(yùn)輸通道，并且提升了鋰離子及電解質(zhì)活性物質(zhì)的擴(kuò)散性能。此種錫(Sn)/碳(C)復(fù)合納米材料電極的初始比容量達(dá)到1 090.8 mA·h/g，在100次循環(huán)后比容量為546.7 mA·h/g。

ZHOU等[15]將金屬氧化物作為添加物，通過同軸靜電紡絲技術(shù)獲得了皮芯結(jié)構(gòu)的二氧化錫(SnO2)/ 碳(C)納米纖維。采用SnO2納米顆粒與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為芯層溶液，以聚丙烯腈(PAN)為皮層溶液，隨后分別在270和500 ℃的熱處理條件下進(jìn)行穩(wěn)定和炭化，制成上述復(fù)合納米纖維。熱處理使得復(fù)合纖維的形態(tài)為中空結(jié)構(gòu)，這恰恰能夠適應(yīng)SnO2納米顆粒體積的膨脹，進(jìn)而在維持結(jié)構(gòu)完整性的同時促進(jìn)電子運(yùn)輸，并提升電化學(xué)活性。此外，過渡金屬氧化物已成為研究人員對碳納米纖維進(jìn)行改性的一類常用物質(zhì)。PARK等[17]采用電泳沉積技術(shù)及熱處理，在靜電紡CNF表面合成了花朵狀的多級介孔結(jié)構(gòu)的氧化鈷(Co3O4)。 此結(jié)構(gòu)使碳納米纖維具備較大的內(nèi)部空間，從而增大了纖維與電解質(zhì)的接觸面積，提供了大量的電化學(xué)活性位點，能夠允許鋰離子快速穿插。這也是獲得較高的比容量及優(yōu)異倍率性能的原因所在。

1.3 鋰金屬氧化物

鋰離子電池負(fù)極材料中，還有一類物質(zhì)，即鋰金屬化合物。其中，Li4Ti5O12由于在結(jié)構(gòu)和化學(xué)穩(wěn)定性兩個方面的優(yōu)勢，被廣泛研究并用作負(fù)極材料。然而，該材料本身具有一定的絕緣特性，因此，在大容量的鋰離子電池應(yīng)用中受到了一定的制約。為了解決上述問題，JO等[22]利用靜電紡絲技術(shù)制備了納米纖維狀的Li4Ti5O12負(fù)極材料，通過控制紡絲過程參數(shù)來調(diào)節(jié)納米纖維的直徑，從而能夠有效地增加纖維的比表面積，同時在增大電極/電解質(zhì)接觸面積的條件下提升鋰離子的穿插動能。電化學(xué)性能測試也表明在充放電速率高達(dá)10C以上時，納米纖維狀Li4Ti5O12負(fù)極的比容量比納米粉末狀負(fù)極高出近2倍。PARK等[23]則通過氮化過程在Li4Ti5O12表面涂覆一層導(dǎo)電的氮化鈦/氮氧化鈦(TiN/TiOxNy)，有效地提升了電子的運(yùn)輸效果，進(jìn)而大幅度地增加了電池的倍率性能。與沒有涂覆導(dǎo)電物質(zhì)的Li4Ti5O12負(fù)極相比，氮化后負(fù)極的放電比容量提高了1.35倍。

XU等[26]用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、異丙醇鈦(TTIP)、乙酰丙酮鋰(LAA)組成的紡絲液進(jìn)行靜電紡，再經(jīng)過熱處理，制得鈦酸鋰(Li4Ti5O12，縮寫為LTO)/碳(C)復(fù)合納米纖維膜。研究表明鋰離子電池的電化學(xué)性能依賴于CNF的含量，當(dāng)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.95%時，放電比容量達(dá)到最高(152 mA·h/g)，該性能的提升與LTO納米晶體縮短鋰離子和電子的運(yùn)輸距離密不可分。HERNANDEZ-CARRILLO等[25]為了進(jìn)一步改善LTO的導(dǎo)電性能，采用加入金屬物質(zhì)的方式，在制備LTO前驅(qū)體溶液的基礎(chǔ)上加入鐵離子(Fe3+)，最終獲得了鈦酸鐵鋰(Li4Ti5-xFexO12，x=0.0和0.1)/碳(C)復(fù)合納米纖維膜。鐵離子的加入并沒有改變電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，但提升了電池的性能。

2 正極材料

與鋰離子電池的負(fù)極材料類似，靜電紡絲技術(shù)也用于制備性能優(yōu)異的納米纖維基正極材料。表2總結(jié)了靜電紡納米纖維基正極材料的最新研究進(jìn)展。

表2 應(yīng)用于鋰離子電池正極的靜電紡納米材料

作為鋰離子電池的正極材料的一種，鈷酸鋰(LiCoO2)具有高的比容量和良好的循環(huán)穩(wěn)定性。GU等[28]通過兩步法(靜電紡絲法和熱處理)制備了納米纖維結(jié)構(gòu)的LiCoO2正極材料，并與采用傳統(tǒng)溶膠凝膠法制備的LiCoO2粉末正極進(jìn)行電化學(xué)性能對比，結(jié)果表明納米纖維膜狀正極具有更高的初始比容量及良好的循環(huán)性能，但比容量的損失仍然很高。這主要是由于鈷離子和鋰離子的分解，進(jìn)而形成了晶體LiCoO3和氟化鈷(CoF2)雜質(zhì)。為了進(jìn)一步提升LiCoO2電池正極的性能，LU等[29]在靜電紡LiCoO2纖維膜上涂覆了一層鋰磷氧氮(LiPON)，結(jié)果表明涂層后的正極材料具有更高的初始比容量，且比容量的損失得到了緩解。這主要得益于涂層物質(zhì)能夠保證電極材料與電解液直接接觸，從而防止鈷離子逃離到電解質(zhì)當(dāng)中。CHEN等[30]則涂覆了一層氧化鑭(La2O3)，改性后的正極材料表現(xiàn)出了較好的電化學(xué)性能。這同樣是由于涂層物質(zhì)的高電阻率阻止了氟化氫對LiCoO2結(jié)構(gòu)的破壞。

磷酸鐵鋰(LiFePO4)由于其成本較低、無毒性和安全性能優(yōu)異，被用于鋰離子電池正極，但較差的導(dǎo)電性使其不能更好地發(fā)揮作用。大量的研究著重于提升它的導(dǎo)電性能，其中最常用的方式是加入導(dǎo)電碳材料。ZHANG等[31]探討了熱處理參數(shù)對所得的LiFePO4/C正極材料在電化學(xué)性能方面的影響，結(jié)果表明碳纖維的加入抑制了LiFePO4納米顆粒的生長，并且極大地增加了導(dǎo)電性。KANG等[32]將球形LiFePO4/C粉末和LiFePO4/C靜電紡納米纖維結(jié)合起來，分別采用固相混合和熱壓兩種結(jié)合方式，通過對比，發(fā)現(xiàn)在低電流密度的充放電條件下，兩者并沒有很大的區(qū)別；然而，當(dāng)充放電速率增大到5C后，熱壓結(jié)合的復(fù)合正極材料具有較高的比容量，這依賴于熱壓工藝對納米網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的有效黏結(jié)，進(jìn)而防止了其坍塌。

除了上述幾類正極材料外，五氧化二釩(V2O5)同樣被廣泛地研究，并用作鋰離子電池的正極。V2O5(理論比容量為510 mA·h/g)是具有活性物質(zhì)的N型半導(dǎo)體過渡金屬氧化物，在鋰的嵌入/嵌出過程中，通過將V5+還原到V4+而增強(qiáng)其導(dǎo)電性。然而，V2O5具有較低的電導(dǎo)率及鋰離子擴(kuò)散速率。因此，為了解決上述問題，研究人員開發(fā)了靜電紡一維納米結(jié)構(gòu)的V2O5。YAN等[36]通過兩步法獲得了V2O5納米纖維，在后續(xù)的熱處理過程中，由于前驅(qū)體的降解，在納米纖維上形成直徑為60 nm、長度為200 nm的納米片。這種多級納米結(jié)構(gòu)與商業(yè)V2O5正極材料相比，表現(xiàn)出較高的倍率性能、比容量及更好的循環(huán)穩(wěn)定性。LI等[37]制備了由V2O5納米顆粒組成的多孔納米管。這種一維納米結(jié)構(gòu)提供了有效的電子運(yùn)輸通道。此外，中空及相互連接的多孔納米結(jié)構(gòu)增加了電極與電解質(zhì)的接觸面積，并縮短了鋰離子的擴(kuò)散長度；同時，熱裂解過程中殘留下來的碳材料提升了正極材料的導(dǎo)電性能。上述原因使得多孔V2O5納米管正極具有優(yōu)異的循環(huán)性能和較高的比容量保持率。

3 隔膜

鋰離子電池的隔膜位于正負(fù)極之間，避免電極之間直接接觸，從而防止短路現(xiàn)象的發(fā)生，同時能夠允許鋰離子快速通過，達(dá)到充放電的目的[38]。隔膜的性能直接影響電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等，從而決定了電池的循環(huán)性能和安全性能。

靜電紡納米纖維直徑小、比表面積高，所得纖維膜孔隙率高、孔徑小且均勻，非常適合作為鋰離子電池隔膜的候選材料。表3總結(jié)了靜電紡納米纖維鋰離子電池隔膜的最新研究進(jìn)展。

表3 應(yīng)用于鋰離子電池隔膜的靜電紡納米材料

3.1 聚合物隔膜

靜電紡絲技術(shù)由于其簡便的操作性和較強(qiáng)的可控性等特點，已經(jīng)能夠紡制大量的聚合物紡絲溶液。其中，聚偏氟乙烯(PVDF)、聚偏氟乙烯六氟丙烯(PVDF-HFP)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰亞胺(PI)、聚酯(PET)、聚醚砜酮(PPESK)等聚合物，已經(jīng)被靜電紡成納米纖維膜，并用作鋰離子電池隔膜。LEE等[39]采用靜電紡絲法制備了PAN納米纖維膜，然而其力學(xué)性能較差，難以達(dá)到隔膜卷裝及電池組裝過程中的強(qiáng)力要求。因此，研究人員將PAN納米纖維膜經(jīng)過部分氧化工藝，得到了PAN-C復(fù)合纖維膜，再經(jīng)過熱處理工藝，使得纖維之間得到強(qiáng)有力的黏結(jié)，進(jìn)而有效地提升了整體隔膜的強(qiáng)力。WANG等[40]通過苯均四酸二酐(PMDA)和己二酸異辛癸酯(ODA)的縮聚反應(yīng)，生成聚酰胺酸(PAA)，對其進(jìn)行靜電紡并亞胺化后，獲得PI納米纖維膜。研究結(jié)果表明，PI基隔膜在500 ℃時仍具有熱穩(wěn)定性，而商業(yè)Celgard隔膜在150 ℃時開始熱收縮，并在167 ℃下熔融。同時，PI隔膜的比容量、電池阻抗及倍率性能均優(yōu)于商業(yè)隔膜。

在聚合物隔膜中，將兩種或多種聚合物結(jié)合，以達(dá)到協(xié)同作用的目的，從而進(jìn)一步提升隔膜的性能。XIAO等[41]將聚間苯二甲酰間苯二胺(PMIA)和聚氨酯(PU)進(jìn)行混溶，制備了聚間苯二甲酰間苯二胺/聚氨酯(PMIA/PU)復(fù)合纖維膜。其中，PU的加入提升了復(fù)合隔膜的力學(xué)性能，而PMIA的耐高溫性能賦予隔膜良好的熱穩(wěn)定性和耐燃性。此外，兩種物質(zhì)中的羧基與液體電解質(zhì)中的碳酸酯有較好的親合性，使得復(fù)合纖維隔膜表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能。CHEN等[43]采用交叉靜電紡絲法，獲得了聚偏氟乙烯六氟丙烯(PVDF-HFP)和聚酰亞胺(PI)兩種纖維相互交錯雜亂排列的復(fù)合纖維隔膜。除了結(jié)合兩種物質(zhì)的優(yōu)勢共同發(fā)揮作用外，研究人員還進(jìn)行了熱軋后處理，通過部分熔融的PVDF-HFP聚合物來達(dá)到纖維之間的粘連，從而提升了隔膜的強(qiáng)力。WU等[44]則通過順序紡絲方法制備了PI/聚偏氟乙烯(PVDF)/PI三層復(fù)合隔膜，其所具有的熱閉孔特性改善了電池的安全性。研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)熱處理溫度為170 ℃時，可將隔膜的孔全部關(guān)閉。

3.2 有機(jī)/無機(jī)復(fù)合隔膜

無機(jī)陶瓷顆粒具有高強(qiáng)度及耐高溫性能，有機(jī)物與無機(jī)物的協(xié)同作用能夠大幅度地提升電池隔膜的電化學(xué)性能。除了常規(guī)的TiO2等納米顆粒外，鋁酸鎂(MgAl2O4)納米顆粒也是改善電池隔膜的一種較好的材料，主要原因在于它具有較強(qiáng)的Lewis酸特性和較高的介電常數(shù)。PADMARAJ等[48]制備了PVDF-HFP/MgAl2O4有機(jī)/無機(jī)復(fù)合隔膜，研究結(jié)果表明納米顆粒的加入有效地提升了電池的電化學(xué)性能、充放電和循環(huán)性能。CHEN等[49]在PI紡絲液中加入改性TiO2-HEMA納米顆粒，直接提升了納米顆粒在聚合物溶液中的分散性，同時間接地改善了纖維膜的形貌與結(jié)構(gòu)，從而更好地發(fā)揮了作為電池隔膜的功效。此外，將納米顆粒涂層在聚合物隔膜上，也是一種制備有機(jī)/無機(jī)復(fù)合隔膜的方式。LIANG等[51]在靜電紡PI纖維膜上涂覆了一層二氧化硅/三氧化二鋁(SiO2/Al2O3)納米顆粒，通過PI、SiO2-PI、Al2O3-PI及SiO2/Al2O3-PI四種隔膜的對比，發(fā)現(xiàn)SiO2/Al2O3-PI隔膜在鋰離子電導(dǎo)率、循環(huán)性能和倍率性能上均優(yōu)于其他三種隔膜。

4 結(jié)語

靜電紡絲納米材料之所以被廣泛地研究，并用作鋰離子電池的電極材料，主要原因在于其能夠縮短鋰離子的擴(kuò)散路徑，而且較高的表面積/體積比為鋰離子提供了快速的穿插動力。此外，大量的鋰離子嵌入位點降低了電荷轉(zhuǎn)移的阻抗。對于靜電紡納米材料而言，高的孔隙率和理想的鋰離子運(yùn)輸途徑是其成為優(yōu)勢突出的鋰離子電池隔膜材料的主要原因。然而，應(yīng)用于鋰離子電池的納米材料的發(fā)展仍然受到低產(chǎn)量、高成本及低強(qiáng)度等缺點的制約，盡管近些年工業(yè)化靜電紡絲技術(shù)得到了發(fā)展，但后兩個劣勢仍然存在，尚需進(jìn)行長期的研究和開發(fā)。

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Application of electrospun nanomaterials on lithium ion battery

ZhangZihao

Patent Examination Cooperation Center of the Patent Office, SIPO, Guangzhou 510530, China

Electrospun nanofiber membranes were widely researched and applied on the area of lithium ion battery, among which anode materials include carbon nanofibers, carbon/inorganic composites, metallic (transition) oxides and lithium metal oxides, cathode materials were mainly lithium metallic oxides and metallic oxides, and separators were composed of polymers and polymer/inorganic composites. A great deal of research showed that electrospun nanofiber membranes played an important role in lithium ion battery area because of excellent nano-properties. Latest electrospun nanomaterials applied on anodes, cathodes and separators were summarized and the future development direction was prospected.

electrospinning, lithium ion battery, nanomaterial, application

2015-11-18

張子浩，男，1989年生，研究實習(xí)員，從事紡織化學(xué)領(lǐng)域?qū)＠麑彶楣ぷ?/p>

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1004-7093(2016)06-0001-07