趙 雪 孫軼男(渤海大學化學化工學院遼寧錦州121013)
膨潤土在廢水處理中的應(yīng)用研究進展
趙 雪 孫軼男
(渤海大學化學化工學院遼寧錦州121013)
本文介紹了膨潤土的類型、結(jié)構(gòu)及其理化性質(zhì),綜述了利用膨潤土吸附性來處理含有重金屬離子、氨氮、有機物、染料及其他物質(zhì)的廢水的國內(nèi)外研究現(xiàn)狀,并指出目前膨潤土在廢水處理方面的問題及應(yīng)用前景。
膨潤土;膨潤土改性;廢水處理
隨著工農(nóng)業(yè)迅猛發(fā)展,大量未經(jīng)處理的廢水隨意排放,使水污染日益嚴重;同時人口膨脹對水的需求量越來越大,開發(fā)新型、高效、廉價、無毒、無二次污染的水處理材料成為當前的重要課題。21世紀從可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略出發(fā)提出“綠色化學”概念,利用膨潤土是一種無毒、無二次污染、來源廣泛、廉價易得的綠色水處理產(chǎn)品,許多學者對膨潤土進行了大量并且深入的研究,尤其是利用改性膨潤土對廢水的處理進行了具體而深刻的研究,使有限的水資源得以充分利用,解決我國傳統(tǒng)廢水處理的不足。
膨潤土是一種重要的非金屬礦產(chǎn),世界上膨潤土資源豐富,分布廣泛。我國膨潤土種類齊全,以鈣基膨潤土為主(80%以上),兼有鈉基膨潤土、氫基膨潤土、鋁基膨潤土和鎂基膨潤土等。膨潤土是由兩層硅氧四面體和一層鋁氧八面體組成2∶1型層狀硅酸鹽礦物,其結(jié)構(gòu)式通Nax(H2O)4{(Al2-xMg0.33)[Si4O10](OH)2}。
1.1 膨潤土的理化特性
膨潤土原料性能指標包括水分、粒度、膠質(zhì)價、膨脹容、吸水率、吸藍量、黏度、陽離子交換容量、懸浮體性能、熱濕拉強度、濕態(tài)抗壓強度、灼燒失量、濾失量、活性度、游離酸、脫色率等。膨潤土理化特性有:晶格置換、電負性、吸水膨脹性、觸變性、分散懸浮性、粘結(jié)性、可塑性、吸附性、離子交換性等。
2.1 膨潤土處理含重金屬離子廢水
天然膨潤土具有較大的離子交換容量和比表面積,常用來處理重金屬離子廢水,改性膨潤土處理廢水效果更佳顯著。改性方法有:鹽改性,酸活化改性,微波活化改性,有機改性等[1]。
李芳蓉[2]、Tahir[3]分別利用酸化膨潤土處理重金屬離子,酸度對去除率影響較大,去除不同金屬離子有不同的pH適宜范圍;pH一定時,酸性膨潤土對重金屬離子(除Pb2+以外)的去除率隨濃度的增大而降低,在處理電鍍廢水時,對Cu2+、Pb2+、Cr6+的去除率較高,而對Ni2+、Cd2+的去除率較低。Gaspar B分別利用改性膨潤土處理廢水中的Pb2+和Cd2+,當pH=8左右,Pb2+的去除率達到90%以上;Cd2+的去除率達到90%。羅太安[4]利用改性膨潤土處理廢水中的Cd2+和Ni2+,在pH為5-6時,吸附效率接近96%和100%。
2.2 膨潤土處理NH3-N廢水
目前利用膨潤土處理廢水中氨氮的研究尚且不多,利用鈉化、微波改性煅燒鎂改性膨潤土可有效去除廢水中的氨氮,加大力度研究改性膨潤土處理廢水中的氨氮。
王代芝[5]等研究利用鈉化膨潤土處理氨氮廢水,攪拌40min,膨潤土用量為5g,pH值為8-9,室溫條件下處理濃度為160mg/L的氨氮廢水100ml效果最佳,最高去除率可達到93.78%。聶錦旭[6]等利用微波強化改性膨潤土處理廢水中氨氮,在溶液pH值為10,吸附劑用量為0.4g/L,吸附時間為20min時,對濃度為100mg/ L氨氮廢水的去除率可達到96.8%。胡巧開[7]利用煅燒鎂改性膨潤土對氨氮廢水進行吸附研究,膨潤土中的鎂離子質(zhì)量分數(shù)為2%時,經(jīng)300℃煅燒2h時,在pH= 6、鎂離子該性膨潤土用量為10g/L、吸附時間30min的條件下,對質(zhì)量濃度100mg/L的氨氮去除率可達91%。
2.3 膨潤土處理有機廢水
天然膨潤土表面的硅氧結(jié)構(gòu)有較強的親水性,導(dǎo)致層間陽離子水解,所以天然膨潤土吸附有機物的能力差。因此在處理有機廢水時,大都是用改性膨潤土,在今后研究中重點要以膨潤土作為催化劑應(yīng)用于廢水處理,從而更加有效的去除廢水中的有機污染物。
Ma[8]等利用溴化十六烷基三甲銨改性膨潤土處理酚類,在pH=3-8,反應(yīng)時間25min,膨潤土投加量10g/ L時,對苯酚、p-硝基苯、β-萘酚的去除率分別達69%、92%、99%。Sanabria等用預(yù)先聚合的鋁-鐵固體粉末,滲析膜法制備改性膨潤土,反應(yīng)時間2h,苯酚100%被氧化,總有機碳的去除率在49%-53%。
2.4 膨潤土處理印染廢水
膨潤土對廢水脫色的研究表明,利用鐵鹽改性、硫酸改性、焙燒改性、有機改性膨潤土對印染廢水進行脫色極為廣泛,研究適宜的改性條件是將膨潤土用于實際印染廢水處理的關(guān)鍵。
武文浩[9]用有機膨潤土分別處理染料甲基橙和陽離子染料廢水,脫色率大于活性炭,平均脫色率超過99%。Lian[10]等用鈣化改性膨潤土,其對剛果紅的最大吸附量為227.27mg/g,對剛果去除率可達95%。楊久義等利用改性膨潤土對麥草漿造紙黑液的色度去除率可達90%以上,對COD的去除率可達到70%以上。
2.5 膨潤土處理其他廢水
2.5.1 垃圾滲瀝液的處理
垃圾滲瀝液中含有大量有機物和無機離子及其中間產(chǎn)物,成分十分復(fù)雜,對環(huán)境的污染主要是它的好氧性、腐蝕性及對水生物的毒性。
陸海軍[11]等利用顆?;钚蕴考八峄罨驖櫷粮牧祭盥駡鲆r墊土壤材料,對Cr6+的吸附強度有了很大提高。邢奕等[12]通過對鈉基及膨潤土進行改性,處理經(jīng)MBR處理后的難以被生物降解的廢水,當改性劑與膨潤土配比為1:10,pH為8,溫度為25℃,改性膨潤土投加量為12g/L,PAFC投加量為12g/L,COD去除率達93%,符合垃圾滲濾液排放要求。
2.5.2 農(nóng)業(yè)廢水的處理
農(nóng)業(yè)廢水中污染物質(zhì)主要有化肥、農(nóng)藥等農(nóng)用化學品,其中富含氮、磷、苯、氯等化學物質(zhì),大部分的農(nóng)業(yè)廢水未經(jīng)處理直接排放到周邊河流、湖泊等,對地表水和地下水造成了嚴重的污染,引起水體富營養(yǎng)化加劇。
Narine[13]等研究膨潤土對百草枯、殺草快、勞氏素三種農(nóng)藥的吸附量超過其陽離子交換容量(CEC),而對亞甲基藍、新亞甲基藍、孔雀綠的吸附量相當于其CEC。
2.5.3 焦化廢水的處理
焦化廢水成分復(fù)雜多變,污染物濃度高,尤其是難降解有機物、氨氮的濃度、COD高,成分復(fù)雜,處理較難。
張斌等[14]利用十八烷基二甲基甜菜堿(BS-18)改性膨潤土吸附苯酚,表明兩性修飾改性膨潤土對苯酚的吸附速率大于未修飾的,且均隨著修飾改性比例的增加而增大;吸附量在pH值4-8范圍內(nèi)穩(wěn)定,pH大于8后,吸附量迅速降低。王通等[15]采用十六烷基三甲基溴化銨(CTMAB)和陽離子型聚丙烯酰胺(CPAM)分別改性膨潤土,制得系列CTMAB-膨潤土(C-Bt)、CPAM-膨潤土(P-Bt)、和復(fù)合型膨潤土(C/P-Bt),C/P-Bt對有機物有明顯的協(xié)同吸附效應(yīng),C/P-Bt吸附量大于相應(yīng)的C-Bt和P-Bt吸附量之和,對苯酚和硝基苯的吸附量分別可提高22%和26%。
改性膨潤土處理廢水效果好,在環(huán)保領(lǐng)域中應(yīng)用的可行性很大。利用改性膨潤土處理廢水所存在的問題:
(1)膨潤土是一種粉末狀的黏土,投入廢水中后會形成泥漿,不能有效降低污水濁度,渣水分離存在一定困難。
(2)改性膨潤土對污染物有較高的去除率,應(yīng)深入研究改性劑的種類及改性方法,降低處理成本,同時拓寬改性膨潤土的適用范圍。
(3)膨潤土的回收再生問題目前研究較少。
總之,大多數(shù)改性膨潤土具有制備工藝簡單、成本低廉的特點,是一類很有效的水處理劑,研究突破在于:a.制備多功能,即能處理復(fù)雜廢水的改性膨潤土;b.制備具有高負荷量的膨潤土。根據(jù)膨潤土的組成、結(jié)構(gòu)、質(zhì)量以及性能標準,使其成為系列化、標準化的黏土;研究各種改性材料的性質(zhì)及處理工藝條件,使制備改性膨潤土標準化;深入研究膨潤土的再生方法,找到一種更加經(jīng)濟可行的改性方法,相信將其投注于廢水處理中的應(yīng)用會更加廣泛。
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趙雪(1995-),女,漢族,遼寧省沈陽市人,渤海大學,化學化工學院,環(huán)境工程,本科生