姚勇+劉全科

摘要：2015年隨機(jī)抽取湖北省17個(gè)地區(qū)704份蔬菜樣品，包括豆類、瓜菜類、鱗莖類、茄果類、葉菜類、蕓薹屬類以及根莖類和薯芋類7大類蔬菜樣品，采用氣相色譜法，測(cè)定蔬菜中18種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。結(jié)果表明，有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出樣品28份，檢出率為4.0%，其中檢出超標(biāo)樣品1份，超標(biāo)率為0.14%；各類蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出率依次為鱗莖類>蕓薹屬類>豆類>葉菜類>茄果類>瓜菜類>根莖類和薯芋類；各有機(jī)磷農(nóng)藥在蔬菜樣品殘留檢出率依次為毒死蜱>樂(lè)果>丙溴磷>三唑磷>乙酰甲胺磷=甲胺磷=氧樂(lè)果=水胺硫磷，其中毒死蜱檢出超標(biāo)1次，禁用農(nóng)藥甲胺磷檢出1次。

關(guān)鍵詞：湖北??；蔬菜；有機(jī)磷農(nóng)藥殘留；檢測(cè)分析

中圖分類號(hào)：S482.3+3；TS201.6 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2016）20-5352-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.20.046

Abstract： Vegetable samples from seventeen cities of Hubei province in 2015 were selected，including seven hundred and four samples，which covered beans，melons，bulbs，solanaceous，leaves，brassicas and rhizome vegetables. Eighteen organophosphorus pesticidesresidueseswere detected among those samples by GC. The results demonstrated that the residueses were found in twenty eight samples and the detection rate was 4.0%；the residue contents in one sample were over the MRLs，and the detection rate was 0.14%. The detection rates of vegetables were bulbs>brassicas>beans>leaves>solanaceous>melons>rhizome vegetables. The detection rates of organophosphorus pesticides were dursban>rogor>profenofos>triazophos>acephate>methamidophos>omethoate>isocarbophos. The contents of dursban were over the MRLs once，and the forbidden pesticide methamidophos was found once.

Key words： Hubei province； vegetables； organophosphorus pesticideresiduese； detection analgsis

有機(jī)磷農(nóng)藥是中國(guó)使用最廣、用量最大的一類農(nóng)藥，具有高效、廣譜、經(jīng)濟(jì)效益高等特點(diǎn)，但農(nóng)藥的大量使用在得到經(jīng)濟(jì)效益的同時(shí)，也產(chǎn)生了明顯的副作用。農(nóng)藥通過(guò)食物鏈在人體體內(nèi)累積容易致畸、致癌、致突變，還會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染與危害[1，2]。蔬菜是人們?nèi)粘Ｉ畹谋匦杵?，其農(nóng)藥殘留量直接影響食用的安全性，而菜農(nóng)在蔬菜種植過(guò)程中普遍使用農(nóng)藥，甚至可能使用高毒或違禁農(nóng)藥，造成蔬菜農(nóng)藥殘留量嚴(yán)重超標(biāo)。因此，需要全面掌握蔬菜農(nóng)藥殘留實(shí)際情況，為政府部門監(jiān)管提供可靠的依據(jù)，同時(shí)保障人們生活所需蔬菜質(zhì)量安全。

劉軍等[3]連續(xù)監(jiān)測(cè)十堰市2004—2009年蔬菜、水果、茶葉等食品中農(nóng)藥殘留量；周亞蓮等[4]分析紹興地區(qū)2011年市售蔬菜農(nóng)藥殘留狀況；丁堅(jiān)強(qiáng)等[5]分析寧波市鎮(zhèn)海區(qū)2010年蔬菜中農(nóng)藥殘留狀況；宋佳等[6]檢測(cè)分析上海郊區(qū)2011—2013年果蔬農(nóng)藥殘留；孫桂森等[7]研究深圳南山區(qū)2013年市售蔬菜農(nóng)殘污染狀況；蘇豪浩等[8]分析唐山市2009年蔬菜和水果中農(nóng)藥殘留狀況。鑒于此，本研究利用氣相色譜法對(duì)2015年湖北省17個(gè)地區(qū)蔬菜中18種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留狀況進(jìn)行檢測(cè)，旨在為蔬菜生產(chǎn)管理和質(zhì)量安全、農(nóng)藥的使用管理等提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來(lái)源

2015年每個(gè)季度抽取蔬菜樣品1次，第一季度和第三季度取自鄂州、黃岡、黃石、荊門、神農(nóng)架、十堰、隨州、武漢、咸寧、襄陽(yáng)和孝感共11個(gè)地市區(qū)；第二個(gè)季度和第四個(gè)季度取自恩施、荊門、潛江、神農(nóng)架、十堰、仙桃、襄陽(yáng)和宜昌，另第二季度還取自荊州、隨州和天門，第四季度還取自鄂州、黃石和咸寧。4次抽樣涵蓋湖北省17個(gè)地市區(qū)。

1.2 樣品數(shù)量及種類

全年共704份蔬菜樣品。蔬菜種類主要為當(dāng)?shù)厣a(chǎn)和消費(fèi)的種類，包含豆類、瓜菜類、鱗莖類、茄果類、葉菜類、蕓薹屬類以及根莖類和薯芋類共7大類蔬菜。

1.3 試劑與儀器

乙腈（色譜純，美國(guó)TEDIA天地試劑公司）；丙酮（色譜純，韓國(guó)德山試劑公司）；氯化鈉（分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）。

CP-3800型氣相色譜儀（美國(guó)Varian公司），配自動(dòng)進(jìn)樣器和FPD檢測(cè)器；PB4002-S/FACT型精密天平（美國(guó)梅特勒-托利多公司）；WH-3型微型旋渦混合儀（上海滬西分析儀器廠有限公司）；HSC-2413型氮吹儀（天津市恒奧科技發(fā)展有限公司）。

1.4 有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品

丙溴磷、敵敵畏、對(duì)硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、甲基異柳磷、三唑磷、水胺硫磷、氧樂(lè)果（1 000 μg/mL，農(nóng)業(yè)部藥檢所）；毒死蜱（1 000 μg/mL，北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司）；二嗪磷（1 000 μg/mL，國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)檢中心）；伏殺硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷（1 000 μg/mL，上海市農(nóng)藥研究所）；樂(lè)果（1 000 μg/mL，成都化學(xué)試劑廠）；亞胺硫磷（1 000 μg/mL，湖北仙隆化工股份有限公司），共計(jì)18種。

1.5 檢測(cè)方法與判定依據(jù)

檢測(cè)依據(jù)為NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》。結(jié)果判定依據(jù)為GB 2763-2014《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》。

2 結(jié)果與分析

2.1 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留總體檢出情況

2015年每個(gè)季度抽取176份蔬菜樣品，全年共抽取704份蔬菜樣品，18種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表1。由表1可知，湖北省2015年第一季度和第三季度蔬菜樣品有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出率均為5.1%，第二季度和第四季度檢出率均為2.8%，其中第二季度檢出超標(biāo)1份，超標(biāo)率為0.57%；全年平均檢出率為4.0%，平均超標(biāo)率為0.14%。湖北省蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出率較低，超標(biāo)率也很低，說(shuō)明政府部門監(jiān)管起到積極顯著作用，蔬菜整體質(zhì)量安全狀況良好。第一季度種植反季蔬菜，反季蔬菜抗病能力差，容易受病蟲(chóng)侵害，農(nóng)藥施用量大，而第三季度溫度較高，需要噴灑農(nóng)藥防治蔬菜病蟲(chóng)害，導(dǎo)致第一季度和第三季度農(nóng)藥殘留檢出率較高；第二季度種植當(dāng)季蔬菜，第四季度溫度偏低，病蟲(chóng)害不太嚴(yán)重噴灑少量農(nóng)藥即可防治，因而農(nóng)藥殘留檢出率較低，但可能由于農(nóng)戶未按照合理周期或濃度噴灑農(nóng)藥，第二季度農(nóng)藥殘留檢出超標(biāo)1次。

2.2 不同蔬菜種類有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢出情況

共抽取豆類、瓜菜類、鱗莖類、茄果類、葉菜類、蕓薹屬類以及根莖類和薯芋類7大類蔬菜樣品，18種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留在各類蔬菜檢出統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表2。由表2可知，鱗莖類蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出率最高，高達(dá)12.5%；蕓薹屬類和豆類蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出率也相對(duì)較高，分別為5.2%和4.2%；瓜菜類、茄果類、葉菜類蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥檢出率較低，根莖類和薯芋類蔬菜無(wú)檢出。與相關(guān)文獻(xiàn)[9]研究結(jié)果一致。鱗莖類蔬菜由于地下部的鱗莖和柔嫩莖部易受病蟲(chóng)危害而造成地上葉片瘦弱、枯黃、萎蔫斷葉、腐爛或成片死亡，需用大量有機(jī)磷農(nóng)藥灌地，大量有機(jī)磷農(nóng)藥會(huì)被根部吸收，因此鱗莖類蔬菜的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出率最高?？捎脡A水浸泡法處理鱗莖類蔬菜，用清水沖洗完后繼續(xù)用堿水泡15 min左右，用清水反復(fù)清洗后再食用。

2.3 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出情況

由表3可知，毒死蜱農(nóng)藥殘留的檢出次數(shù)最多，高達(dá)9次；其他有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出次數(shù)由高到低為樂(lè)果>丙溴磷>三唑磷>乙酰甲胺磷=甲胺磷=氧樂(lè)果=水胺硫磷。毒死蜱檢出次數(shù)最多，與文獻(xiàn)[10，11]研究結(jié)果一致。其中毒死蜱在芹菜蔬菜樣品中檢出超標(biāo)1次，吳長(zhǎng)興等[12]指出芹菜植株外形與表面特點(diǎn)有利于毒死蜱藥液黏著，而且澆根后芹菜植株對(duì)毒死蜱的吸收和傳導(dǎo)速率高，導(dǎo)致殘留含量較大甚至超標(biāo)。這也說(shuō)明湖北省蔬菜病蟲(chóng)害防治已經(jīng)成功轉(zhuǎn)向使用毒死蜱等中低等毒性的有機(jī)磷農(nóng)藥，取代部分高毒有機(jī)磷農(nóng)藥。同時(shí)，也說(shuō)明應(yīng)加強(qiáng)對(duì)菜農(nóng)蔬菜種植過(guò)程中農(nóng)藥使用技術(shù)指導(dǎo)，更加明確農(nóng)藥合理噴灑濃度和周期，確保在安全間隔期之后采摘蔬菜，保障上市蔬菜質(zhì)量安全。

2.4 違禁農(nóng)藥情況檢出情況

本次調(diào)查檢出禁限用高毒農(nóng)藥甲胺磷樣品1份，檢出率較低，說(shuō)明湖北省全面禁止銷售和使用甲胺磷等高毒農(nóng)藥后，大部分地區(qū)已實(shí)現(xiàn)在蔬菜種植中停止使用禁限用高毒農(nóng)藥，只有極少農(nóng)戶在蔬菜種植中沒(méi)有完全停止使用，有關(guān)部門應(yīng)引起重視，加強(qiáng)農(nóng)藥使用技術(shù)指導(dǎo)，全面禁止使用違禁農(nóng)藥，轉(zhuǎn)向使用中低毒性農(nóng)藥。

3 小結(jié)與討論

湖北省地區(qū)2015年共抽取704份蔬菜樣品，有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出樣品28份，檢出率為4.0%，其中檢出超標(biāo)樣品1份，超標(biāo)率為0.14%，該地區(qū)蔬菜產(chǎn)品整體安全性良好，說(shuō)明隨著政府對(duì)蔬菜中農(nóng)藥使用監(jiān)管力度的加大和檢測(cè)密度的提高，蔬菜生產(chǎn)者規(guī)范和加強(qiáng)了農(nóng)藥的安全使用。各類蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出率順序依次為鱗莖類>蕓薹屬類>豆類>葉菜類>茄果類>瓜菜類>根莖類和薯芋類，建議消費(fèi)者在食用農(nóng)殘檢出率較高的蔬菜種類時(shí)應(yīng)選擇正確的清洗方法，有效降低農(nóng)殘含量。各有機(jī)磷農(nóng)藥在蔬菜樣品殘留檢出率順序依次為毒死蜱>樂(lè)果>丙溴磷>三唑磷>乙酰甲胺磷=甲胺磷=氧樂(lè)果=水胺硫磷。其中毒死蜱檢出超標(biāo)一次，禁用農(nóng)藥甲胺磷檢出一次，說(shuō)明極少農(nóng)戶未規(guī)范農(nóng)藥正確使用技術(shù)，也有極少農(nóng)戶在蔬菜種植中沒(méi)有完全停止使用禁限用高毒農(nóng)藥。

蔬菜是最基本的生活消費(fèi)品之一，其質(zhì)量安全不僅關(guān)系公眾的身體健康和生命安全，而且直接影響中國(guó)農(nóng)產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)上的競(jìng)爭(zhēng)力及中國(guó)農(nóng)業(yè)的增效、農(nóng)民的增收，因此必須加強(qiáng)蔬菜質(zhì)量安全管理。鑒于本調(diào)查結(jié)果，針對(duì)蔬菜生產(chǎn)管理提出以下建議：①繼續(xù)加強(qiáng)監(jiān)督管理力度。工商、農(nóng)業(yè)、質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督、食品衛(wèi)生等政府部門，應(yīng)當(dāng)在各自職責(zé)范圍內(nèi)加強(qiáng)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的監(jiān)督檢測(cè)，保障生產(chǎn)流通各環(huán)節(jié)均有效可追溯監(jiān)控[13]，進(jìn)一步提升農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)合格率。②更加完善農(nóng)藥安全使用管理措施。加強(qiáng)農(nóng)藥安全使用宣傳力度，全面禁止使用違禁農(nóng)藥以及非法添加禁用農(nóng)藥的常規(guī)農(nóng)藥，指導(dǎo)種植戶使用高效中低毒農(nóng)藥，嚴(yán)格按照有關(guān)技術(shù)規(guī)范要求進(jìn)行使用、遵守農(nóng)藥安全間隔期規(guī)定。③擴(kuò)大宣傳蔬菜安全食用方法?？砷_(kāi)展蔬菜安全食用周活動(dòng)或在相關(guān)網(wǎng)站上建立專欄，介紹簡(jiǎn)單有效清除蔬菜殘留農(nóng)藥的方法[14，15]，如去皮、水洗、堿洗、淘米水洗、開(kāi)水燙和陽(yáng)光曬等，促使人們建立安全食用意識(shí)，根據(jù)需要選擇有效的清洗方法。

參考文獻(xiàn)：

[1] 金 銓，丁 華，欒麗娃，等.基質(zhì)對(duì)氣相色譜法檢測(cè)蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥的影響[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2008，18（4）：637-638，694.

[2] 姚 勇，劉全科.多種蔬菜基質(zhì)對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)的基質(zhì)效應(yīng)的研究[J].湖北植保，2015（2）：14-17.

[3] 劉 軍，崔 泓，周東升，等.十堰市2004-2009年農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)結(jié)果分析[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2010，20（8）：2014-2015.

[4] 周亞蓮，馬秋玲，林國(guó)梅，等.2011年紹興地區(qū)市售蔬菜農(nóng)藥殘留狀況分析[J].浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2013（1）：66-68.

[5] 丁堅(jiān)強(qiáng)，蔡 曦，鐘良康，等.寧波市鎮(zhèn)海區(qū)蔬菜中農(nóng)藥殘留狀況分析[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2011，21（4）：967-968，970.

[6] 宋 佳，宋立華，汪 濱.上海郊區(qū)果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析[J].上海交通大學(xué)學(xué)報(bào)（農(nóng)業(yè)科學(xué)版），2015，33（2）：27-33.

[7] 孫桂森，張 琛，孫 丹，等.深圳南山區(qū)市售蔬菜農(nóng)殘污染狀況研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2013，41（32）：12597-12599.

[8] 蘇豪浩，高學(xué)杰，孫仕萍，等.2009年唐山市蔬菜和水果中農(nóng)藥殘留狀況分析[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2010，20（8）：2003-2004.

[9] 申義珍，段文艷，王龍根，等.揚(yáng)州市蔬菜農(nóng)藥殘留狀況研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境與發(fā)展，2006，23（6）：47-49.

[10] 葉雪珠，陳勇軍，王延軍，等.杭州市市售蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留調(diào)查評(píng)價(jià)[J].浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2006（6）：685-686.

[11] 王小驪，趙燕申，葉雪珠，等.杭州市蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的調(diào)查研究[J].浙江農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2004，16（5）：267-270.

[12] 吳長(zhǎng)興，王新全，趙學(xué)平，等.芹菜中毒死蜱高殘留幾率的原因分析[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2012，14（2）：203-207.

[13] 李書(shū)謙，陳丹娜.湖北省食品安全現(xiàn)狀分析及建議[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2008，47（5）：606-608.

[14] 王 娜，施 穎.不同清洗方法對(duì)小白菜中有機(jī)磷農(nóng)藥去除效果的研究[J].食品研究與開(kāi)發(fā)，2014，35（18）：24-26.

[15] 張亞瓊，羅金鳳，王 磊，等.不同清洗劑對(duì)葉類蔬菜五種殘留農(nóng)藥的洗滌效果研究[J].食品工業(yè)科技，2013，34（17）：110-114.