李 磊,王 娟
(1. 鄭州旅游職業(yè)學(xué)院 機(jī)電工程系,鄭州 450009; 2. 大連交通大學(xué) 交通運(yùn)輸工程學(xué)院,大連 116021)
冷噴涂制備MCrAlY涂層的研究進(jìn)展
李 磊1,王 娟2
(1. 鄭州旅游職業(yè)學(xué)院 機(jī)電工程系,鄭州 450009; 2. 大連交通大學(xué) 交通運(yùn)輸工程學(xué)院,大連 116021)
綜述了冷噴涂MCrAlY涂層的制備工藝、噴涂過(guò)程中微觀組織演變、熱生長(zhǎng)氧化物(TGO)的組成、分布和預(yù)處理等對(duì)冷噴涂MCrAlY涂層的耐高溫氧化性能的影響以及涂層的耐熱腐蝕性能,并和其他熱噴涂工藝制備的MCrAlY涂層進(jìn)行了對(duì)比。指出了冷噴涂MCrAlY涂層在制備和性能方面的不足之處,并對(duì)其未來(lái)的發(fā)展進(jìn)行了展望。
冷噴涂;MCrAlY涂層;熱障涂層;高溫氧化;熱腐蝕;熱生長(zhǎng)氧化物(TGO)
在發(fā)動(dòng)機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)的熱端部件(噴嘴、葉片和燃燒室)表面制備熱障涂層(Thermal barrier coatings,簡(jiǎn)稱(chēng)TBCs)可起到良好的隔熱抗氧化及耐腐蝕作用,使熱端部件在更好的在高溫度下服役[1-5]。TBCs主要由雙層結(jié)構(gòu):上層的隔熱陶瓷涂層,下層的粘結(jié)層。目前,應(yīng)用最廣泛的隔熱陶瓷涂層為Y2O3穩(wěn)定的ZrO2陶瓷(YSZ);而粘結(jié)層多為MCrAlY涂層(M為Ni或者Co或者兩者的結(jié)合)。在高溫氧化的過(guò)程中,隔熱陶瓷涂層和粘結(jié)層界面處會(huì)生成一層熱生長(zhǎng)氧化物(TGO)[2,6-8]。TGO的組成與分布對(duì)粘結(jié)層的形貌和耐高溫氧化能力有著顯著的影響[9-13]。一般而言,生長(zhǎng)速率較慢且與粘結(jié)層依附較好的α-Al2O3是TGO較為理想的結(jié)構(gòu)[14]。而一些尖晶石結(jié)構(gòu)的物質(zhì)如(Ni,Co)(Cr,Al)2O4生長(zhǎng)時(shí)節(jié)常伴隨著局部體積的迅速膨脹,并且多孔易碎,不耐氧化[15],在制備過(guò)程中應(yīng)極力避免。
MCrAlY涂層制備技術(shù)主要包括傳統(tǒng)的熱噴涂制備工藝和新型的冷噴涂。傳統(tǒng)的熱噴涂制備工藝主要有以下幾種:大氣等離子噴涂(APS)、超音速火焰噴涂(HVOF)和低壓等離子噴涂(LPPS)等。在APS工藝中粉末會(huì)發(fā)生較嚴(yán)重的氧化,故粘結(jié)層有較多的氧化物夾雜;LPPS工藝雖然能夠避免這些缺點(diǎn),但成本較高,不利于大規(guī)模應(yīng)用;目前,HVOF作為成熟的制備工藝應(yīng)用于TBCs的制備中,但是仍然不可避免高溫對(duì)粉末氧化的影響[16-21]。冷噴涂是一種新型涂層制備技術(shù)[22-26],它主要利用高速顆粒碰撞產(chǎn)生的塑性變形來(lái)沉積形成涂層。由于冷噴涂可以在較低的溫度下實(shí)現(xiàn)顆粒的沉積,具有不易發(fā)生氧化和相變的優(yōu)點(diǎn),能夠避免MCrAlY在噴涂過(guò)程中的氧化,此外冷噴涂制備的涂層還具有結(jié)合強(qiáng)度高、致密且對(duì)環(huán)境基本無(wú)污染等特點(diǎn)。
本工作介紹了冷噴涂制備MCrAlY涂層的研究進(jìn)展,分別從制備工藝、微觀結(jié)構(gòu)、MCrAlY涂層性能的影響因素等方面進(jìn)行了闡述。
目前,國(guó)內(nèi)外許多學(xué)者在鎳基高溫合金等基體上成功制備了MCrAlY涂層。研究表明[27-33]:適用于制備MCrAlY涂層的基體種類(lèi)較為廣泛,如921A船板鋼和Al6061鋁合金,并不局限于高溫合金(如Inconel738和GH49);并且在不同基體上制備涂層的孔隙率都較低,與原始粉末相比,噴涂態(tài)涂層的含氧量略微增加。對(duì)沉積態(tài)涂層微觀結(jié)構(gòu)的分析表明,涂層內(nèi)部的顆粒產(chǎn)生了劇烈的塑性變形且呈層狀結(jié)構(gòu),顆粒間的機(jī)械自鎖作用[32-33]和冶金結(jié)合[34]均可在沉積過(guò)程中產(chǎn)生。此外,冷噴涂技術(shù)還可以利用納米結(jié)構(gòu)的粉末來(lái)制備具有納米結(jié)構(gòu)的NiCrAlY涂層[28]。由于MCrAlY粉體相對(duì)較硬,故一般采用氦氣作為加速氣體以提高顆粒運(yùn)動(dòng)速率來(lái)實(shí)現(xiàn)沉積。LEE等[35]利用Ni和CoNiCrAlY的混合粉末(質(zhì)量比1∶9),在N2作為載氣的條件下制備出了較為致密的涂層,但是在不同種類(lèi)的顆粒邊界處仍存在孔洞。
由于在冷噴涂過(guò)程中受到的熱影響較少,故與用APS和HVOF技術(shù)制備的MCrAlY涂層相比[33,36-39],冷噴涂MCrAlY涂層內(nèi)部的氧化物含量明顯下降,并且與傳統(tǒng)的熱噴涂技術(shù)制備的粘結(jié)層相比[38],冷噴涂MCrAlY涂層局部表面仍然保持著球形的光滑表面,而內(nèi)部由于后續(xù)顆粒的夯實(shí)作用而變得更加致密。
對(duì)粉末進(jìn)行表征是分析涂層微觀組織結(jié)構(gòu)的前提和基礎(chǔ)。CoNiCrAlY粉末主要由兩種成分構(gòu)成:含有fcc(面心立方)結(jié)構(gòu)的γ-matrix Co-Ni-Cr單相固溶體以及bcc(體心立方)結(jié)構(gòu)β-NiAl相[32]。這兩種成分在TEM測(cè)試中都得到了證實(shí)。沉積過(guò)程中的應(yīng)力可能導(dǎo)致晶粒的細(xì)化,故在噴涂態(tài)涂層的XRD圖譜中出現(xiàn)了γ-matrix峰的寬化,β相也因?yàn)槌练e過(guò)程中的應(yīng)力而無(wú)法識(shí)別。β相可能融入到了γ-matrix相中,這說(shuō)明冷噴涂對(duì)涂層的微觀結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了影響,并沒(méi)有與原始粉末保持完全一致。進(jìn)一步的TEM研究表明,β相的含量與原始粉末相比確實(shí)有了明顯下降,且γ-matrix相的晶粒得到細(xì)化,這與XRD的結(jié)果一致。該研究結(jié)果也在文獻(xiàn)[33,40]中得到了證實(shí)。BORCHERS等[34]采用NiCoCrAlY粉末進(jìn)行噴涂,并發(fā)現(xiàn)原始粉末主要由bcc結(jié)構(gòu)的α-Cr(Al,Ni)固溶體和β-Ni(Co)Al組成,而噴涂態(tài)涂層內(nèi)部發(fā)生了由bcc結(jié)構(gòu)到fcc結(jié)構(gòu)[γ-Ni(Al,Co)]的轉(zhuǎn)變。
為了進(jìn)一步解釋這種微觀組織演變現(xiàn)象,RICHER等[32]把機(jī)械研磨8 h后的粉末與噴涂態(tài)MCrAlY涂層進(jìn)行對(duì)比,發(fā)現(xiàn)兩者的XRD圖譜十分接近,這說(shuō)明粉末在這兩種不同的過(guò)程中發(fā)生了相似的塑性變形,從而有了相似的組織結(jié)構(gòu)演變。機(jī)械研磨過(guò)程中,γ-matrix相的晶粒組織演變與高變形速率下剪切帶的形成有關(guān),不斷增加的位錯(cuò)密度會(huì)使晶粒內(nèi)部的畸變能升高,畸變能達(dá)一定水平后,晶粒破裂成被小角度晶界分割得更小的亞晶粒,從而降低點(diǎn)陣畸變;隨著這一過(guò)程的繼續(xù)進(jìn)行,晶粒尺寸逐漸降低,剪切帶逐漸合并,小角度晶界逐漸被大角度晶界所取代,即晶粒發(fā)生旋轉(zhuǎn),最后形成了沒(méi)有位錯(cuò)、取向隨機(jī)的納米晶粒[41]。在冷噴涂過(guò)程中,由于碰撞時(shí)間極短,變形有可能未充分發(fā)生,晶粒的細(xì)化沒(méi)有進(jìn)行徹底,故部分區(qū)域依然有小角度晶界的存在。β相融入到γ-matrix相導(dǎo)致其自身的含量下降,則主要?dú)w因于高塑性變形導(dǎo)致的晶格點(diǎn)陣不穩(wěn)定(與fcc結(jié)構(gòu)相比),以及初始狀態(tài)下較細(xì)晶粒的存在使高應(yīng)變下的晶粒細(xì)化達(dá)到極限從而產(chǎn)生點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)的變化。BORCHERS等[34]也對(duì)球磨2h后的粉末和噴涂態(tài)MCrAlY涂層進(jìn)行比較分析,發(fā)現(xiàn)有相似的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,即由bcc結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變到fcc結(jié)構(gòu),并認(rèn)為這種結(jié)構(gòu)上的轉(zhuǎn)變主要是因?yàn)楦叩膲簯?yīng)變所導(dǎo)致,與溫升沒(méi)有關(guān)系(因?yàn)榍蚰ミ^(guò)程中溫度升高不超過(guò)125 K[42-43],且即便是在低溫下,剪切誘導(dǎo)的過(guò)程中也有相和化學(xué)成分的改變[44]);球磨后粉末的晶粒尺寸為微米級(jí)別,而噴涂態(tài)涂層中出現(xiàn)了納米晶,這主要?dú)w因于塑性變形和應(yīng)變率的差異,冷噴涂過(guò)程中,顆粒的高速撞擊帶來(lái)了更高的塑性變形和極高的應(yīng)變率,所以晶粒細(xì)化更加明顯。
3.1 TGO的組成與分布
TGO的組成與分布對(duì)MCrAlY涂層的形貌和耐高溫氧化能力有著顯著的影響。TGO的組成有很多,一般而言,生長(zhǎng)速率低且致密的α-Al2O3可以對(duì)基體起到有效的保護(hù)作用。在MCrAlY涂層表面,由于缺乏后續(xù)粒子的碰撞夯實(shí)作用,導(dǎo)致涂層表面顆粒變形程度不同,因此涂層表面各處的曲率半徑不盡相同,這對(duì)TGO的生長(zhǎng)和失效產(chǎn)生了影響[45-46]。粒子頂部波峰處的TGO呈層狀且厚大,而相鄰粒子間波谷處的TGO比較薄且均勻。波峰處的多層TGO主要成分為α-Al2O3,層間存在少量的Ni、Cr氧化物。而波谷處的TGO僅由α-Al2O3構(gòu)成,厚度遠(yuǎn)小于波峰處,且自MCrAlY涂層中TGO所占比例不多。
在熱循環(huán)的冷卻過(guò)程中,由于MCrAlY涂層和TGO的熱膨脹系數(shù)不匹配,導(dǎo)致TGO與涂層的界面處產(chǎn)生高的拉應(yīng)力,從而使TGO從MCrAlY涂層表面剝落,但是MCrAlY涂層表面會(huì)生成新的氧化層,并繼續(xù)剝落。這個(gè)過(guò)程反復(fù)進(jìn)行,使波峰處產(chǎn)生層狀的TGO。此外,橫向的熱生長(zhǎng)應(yīng)力也會(huì)導(dǎo)致波峰處TGO的彎曲剝落。而波谷處的TGO處于壓應(yīng)力狀態(tài)下,不易開(kāi)裂和剝落,所以成分和厚度較為均勻[41]。
3.2 預(yù)處理
LI等[46]將制備好的MCrAlY涂層進(jìn)行不同條件的預(yù)處理,發(fā)現(xiàn):在Ar中進(jìn)行高溫預(yù)處理后,MCrAlY涂層表面會(huì)生成均勻的α-Al2O3,而相同條件下直接暴露于空氣中的試樣,會(huì)有多孔且體積膨大的尖晶石氧化物生成;經(jīng)過(guò)熱沖擊試驗(yàn)后,表面有α-Al2O3生成的TGO顯示出對(duì)基體更好的保護(hù)作用和與YSZ涂層更良好的結(jié)合性能,而表面有尖晶石和Cr2O3生成的TGO(尤其是在溫度高于1 000 ℃時(shí),生長(zhǎng)速率較快),在熱沖擊下極易發(fā)生剝落,結(jié)合性能差;對(duì)熱循環(huán)的時(shí)間和表面混合氧化物(尖晶石和Cr2O3)所占比例進(jìn)行分析可知,混合氧化物的比例越低,熱循環(huán)次數(shù)就越多。
在此基礎(chǔ)上,有研究[29-31,40]顯示:將制備好的MCrAlY涂層在高于1 000 ℃時(shí)進(jìn)行真空預(yù)氧化后,表面會(huì)形成致密、連續(xù)厚度均勻的α-Al2O3氧化膜,這是因?yàn)镸CrAlY涂層中Al氧化的自由生成能最小[47],在進(jìn)行真空熱處理時(shí),氧分壓較低,有助于Al的優(yōu)先氧化,產(chǎn)生均勻的α-Al2O3氧化膜。MCrAlY涂層的內(nèi)部結(jié)構(gòu)從單一的γ-matrix Ni-Co-Cr固溶體單相結(jié)構(gòu)變成了γ-matrix Ni-Co-Cr固溶體和β-(Ni-Co)Al金屬間化合物雙相結(jié)構(gòu)。經(jīng)過(guò)真空預(yù)氧化的MCrAlY涂層在1 050 ℃靜態(tài)氧化100 h才出現(xiàn)尖晶石氧化物,而相同條件下噴涂態(tài)MCrAlY涂層氧化10 h后便有尖晶石氧化物生成[29]。這表明,真空預(yù)氧化處理在一定條件下可以抑制MCrAlY涂層中尖晶石氧化物的生成,提高抗高溫氧化能力。氧化200 h后,噴涂態(tài)MCrAlY涂層和真空預(yù)氧化MCrAlY涂層表面TGO的厚度均有所增加,但是預(yù)氧化MCrAlY涂層表面的TGO厚度明顯低于噴涂態(tài)MCrAlY涂層的。此外,由于高溫下Al元素的擴(kuò)散導(dǎo)致貧Al區(qū)的厚度變化,使預(yù)氧化涂層表面的TGO厚度明顯低于噴涂態(tài)MCrAlY涂層的。這說(shuō)明預(yù)氧化后的MCrAlY涂層,還可以繼續(xù)通過(guò)擴(kuò)散的方式向MCrAlY涂層表面擴(kuò)散Al元素,生成α-Al2O3以繼續(xù)抵抗高溫氧化。
3.3 噴涂工藝
在冷噴涂的過(guò)程中,顆粒的沉積主要在固態(tài)下進(jìn)行,因此避免了顆粒氧化等不利因素。有研究[33]專(zhuān)門(mén)針對(duì)APS、HVOF和冷噴涂制備的MCrAlY涂層在空氣中進(jìn)行了1 000 ℃的氧化試驗(yàn)。結(jié)果表明:在經(jīng)歷100 h的氧化后,HVOF制備的MCrAlY涂層表面的TGO有Cr2O3生成,但冷噴涂制備的MCrAlY涂層表面的TGO無(wú)Cr2O3生成,這是因?yàn)镠VOF制備的涂層內(nèi)部氧化物含量高,阻礙了Al元素的擴(kuò)散,導(dǎo)致涂層內(nèi)部貧Al區(qū)的快速擴(kuò)展,這使其他的元素也開(kāi)始被氧化;而冷噴涂制備的MCrAlY涂層內(nèi)氧化物含量低,Al元素的擴(kuò)散能力依然很強(qiáng),沒(méi)有明顯的貧Al區(qū)生成;APS制備的MCrAlY涂層,在噴涂態(tài)表面就有尖晶石氧化物生成;與此同時(shí),APS制備的MCrAlY涂層有著最高的氧化速率,而冷噴涂和HVOF制備的MCrAlY涂層的氧化速率低且較為接近,都呈現(xiàn)出了γ/β的雙相結(jié)構(gòu),與文獻(xiàn)[29-31,40]的結(jié)果一致。另外,熱處理過(guò)程中應(yīng)力的移除導(dǎo)致β相重新形成了原有的晶體結(jié)構(gòu)。在1 150 ℃下的熱循環(huán)試驗(yàn)[48]中,冷噴涂制備的MCrAlY涂層的熱循環(huán)壽命是LPPS制備的MCrAlY涂層的兩倍,這主要是因?yàn)樵谘h(huán)過(guò)程中,LPPS制備的MCrAlY涂層表面有明顯的多孔的Ni/Cr/Al混合氧化物生成,而冷噴涂制備的涂層表面氧化物組成全部為α-Al2O3。BONADEI等[49]進(jìn)一步研究了冷噴涂和LPPS制備的NiCoCrAlY+Re涂層的高溫行為,并發(fā)現(xiàn)作為存儲(chǔ)Al元素的β相,冷噴涂制備的涂層消耗速率更低,故其在高溫下有更好的表現(xiàn)。綜上可以看出,冷噴涂制備出的MCrAlY涂層在抗高溫氧化方面顯示出了良好的性能。
3.4 粉末成分和基體表面形貌
LI等[50]分別采用了兩種不同成分的粉末(Ni23Co20Cr8.5Al4.0Ta0.6Y和Ni20Cr10AlY)在拋光后的高溫合金基體上制備出了MCrAlY涂層。結(jié)果表明:前者的TGO生長(zhǎng)速率和厚度均低于后者的,并且在1 000 ℃空氣中氧化200 h后MCrAlY涂層表面都有均勻的α-Al2O3產(chǎn)生,而后者的表面還有NiAl2O4生成;對(duì)于Ni20Cr10AlY粉末制備的涂層而言,經(jīng)500 h的氧化試驗(yàn)后,與拋光處理的基體相比,表面噴丸處理可以顯著的減少尖晶石氧化物的生成。
LEE等[35]將Ni粉與CoNiCrAlY粉末進(jìn)行混合并用N2進(jìn)行噴涂試驗(yàn),得到了致密且Ni顆粒均勻分布的MCrAlY涂層。但是,在隨后的高溫氧化中,Ni氧化物的大量生成,導(dǎo)致了MCrAlY涂層的迅速剝落;在低氧分壓下進(jìn)行預(yù)處理后,MCrAlY涂層表面會(huì)生成一層致密的α-Al2O3,該α-Al2O3層在之后的高溫氧化過(guò)程中有效阻止了其他元素氧化物的生成和生長(zhǎng)。還有研究分別采用不同配比的YSZ和CoNiCrAlY混合粉末進(jìn)行了噴涂[51],且利用電子束對(duì)涂層界面進(jìn)行了改性處理[52],雖然所得涂層的性能較好,但是針對(duì)后續(xù)的氧化行為并沒(méi)有進(jìn)一步的說(shuō)明。
燃?xì)廨啓C(jī)的熱端部件常常在具有熱鹽腐蝕介質(zhì)的環(huán)境中工作,所以研究MCrAlY涂層在低于950 ℃下的耐熱腐蝕性能很有意義。對(duì)冷噴涂制備的CoNiCrAlY涂層進(jìn)行真空預(yù)氧化[30,40],然后在75% Na2SO4+25% NaCl(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、900 ℃的下進(jìn)行熱腐蝕,結(jié)果發(fā)現(xiàn):噴涂態(tài)涂層和預(yù)氧化涂層在腐蝕20 h后表面均有連續(xù)的α-Al2O3產(chǎn)生;但是噴涂態(tài)涂層內(nèi)部有腐蝕層出現(xiàn)(鋁的氧化物和硫化物),而預(yù)氧化涂層直到50 h才出現(xiàn);經(jīng)150 h的氧化后,兩種狀態(tài)的涂層內(nèi)部均出現(xiàn)了一定厚度的腐蝕層,其中真空預(yù)氧化的涂層較薄,約為噴涂態(tài)的一半,且噴涂態(tài)涂層表面出現(xiàn)了裂紋。這說(shuō)明,真空預(yù)氧化處理表面形成的致密氧化膜可以有效地減緩S和Cl元素向MCrAlY涂層內(nèi)部的擴(kuò)展,降低腐蝕進(jìn)度,提高涂層的耐熱腐蝕性能。
在Na2SO4熔鹽中的腐蝕150 h結(jié)果顯示[31]:噴涂態(tài)MCrAlY涂層和預(yù)氧化MCrAlY涂層表面的腐蝕產(chǎn)物均為а-Al2O3和尖晶石氧化物;噴涂態(tài)MCrAlY涂層表面腐蝕物較為疏松,但是預(yù)氧化涂層表面的氧化膜較為致密,無(wú)明顯開(kāi)裂和剝落,且預(yù)氧化后腐蝕層的厚度明顯低于噴涂態(tài)涂層。這是因?yàn)榻?jīng)過(guò)預(yù)氧化后涂層表面生成的致密的α-Al2O3可以阻止O和S的快速侵入、延緩腐蝕進(jìn)程。此外,在高溫?zé)岣g的過(guò)程中,Al元素在涂層表面生成致密的氧化膜,且在涂層內(nèi)部Al也發(fā)生氧化,導(dǎo)致貧Al區(qū)的厚度是相同條件下高溫氧化的2倍,這說(shuō)明了高溫?zé)岣g對(duì)涂層的破壞要大于高溫氧化。
冷噴涂制備的MCrAlY涂層內(nèi)部氧化物含量遠(yuǎn)低于熱噴涂工藝制備的,通過(guò)真空預(yù)處理生成的連續(xù)致密的Al2O3對(duì)于涂層耐高溫氧化性能至關(guān)重要,體現(xiàn)出了冷噴涂工藝的優(yōu)勢(shì)。但是冷噴涂工藝在制備中也存在著一定的問(wèn)題。由于粉末自身硬度較高,故大部分研究采用氦氣作為加速氣體,這極大提升了生產(chǎn)成本。在滿(mǎn)足耐高溫性能的前提下,對(duì)粉末的配比進(jìn)行合適的調(diào)整,甚至額外添加一些其他成分的粉末,使其能夠在N2作為加速氣體的情況下沉積,則能夠促進(jìn)其在工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用;另外,真空預(yù)處理使涂層表面生成致密的α-Al2O3氧化膜,明顯改善其耐高溫氧化和耐熱腐蝕性能,但α-Al2O3的厚度對(duì)其高溫性能的影響尚不明確,是否存在合適的α-Al2O3厚度使得涂層的耐高溫性能最佳尚需要進(jìn)一步的分析研究。
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Research Progress of Cold-sprayed MCrAlY Coatings
LI Lei1, WANG Juan2
(1. School of Mechanical and Electronic Engineering, Zhengzhou Tourism College, Zhengzhou 450009, China; 2. School of Transportation Engineering, Dalian Jiaotong University, Dalian 116021, China)
The preparation technology of cold-sprayed MCrAlY coatings, the microstructure evolution during spray process, the composition and distribution of thermal growing oxides, the effect of pretreatment on the high temperature oxidation behavior of MCrAlY coatings, and the hot corrosion resistance of MCrAlY coatings are reviewed in comparison with other thermal-sprayed bond coatings. Some problems of cold-sprayed MCrAlY coatings in preparation process and performance are pointed out, and the development in future is put forward.
cold spray; MCrAlY coating ; thermal barrier coating (TBC); high temperature oxidation; hot corrosion; thermal growth oxide (TGO)
10.11973/fsyfh-201708011
2017-02-03
河南省高等教育教學(xué)改革研究項(xiàng)目(2014SJGLX467)
李 磊(1978-),講師,碩士,主要從事汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)表面耐氧化處理的相關(guān)研究,13523053607,375330254@qq.com
TG174.442
A
1005-748X(2017)08-0625-06