腐植酸原料及產(chǎn)品中黃腐酸含量的測定方法(征求意見稿)

1 范圍

本標準適用于風化煤、褐煤、泥炭等含腐植酸原料中黃腐酸以及由上述原料制備得到的各類產(chǎn)品中黃腐酸的測定。同樣適用于土壤、水體以及水洗沉積物。尤其適用于腐植酸鉀、腐植酸鈉、黃腐酸鉀、黃腐酸鈉、高純黃腐酸等產(chǎn)品。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對于本標準的應用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，僅注明日期的版本適用于本標準。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標準。

HG/T 2843 化肥產(chǎn)品 化學分析中常用標準滴定溶液、標準溶液、試劑溶液和指示劑溶液

GB/T 8571 復混肥料 實驗室樣品制備

GB/T 8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

3 方法提要

樣品經(jīng)1%硫酸溶液(pH≈1)抽提，經(jīng)過濾去除不溶物，得到含黃腐酸、糖類、氨基酸及其他非芳香族低分子酸的混合溶液。溶液中黃腐酸經(jīng)大孔選擇性吸附樹脂吸附，其它低分子有機物不被樹脂吸附流出。被吸附的黃腐酸再用1 mol/L氫氧化鈉溶液脫附，洗脫液干燥稱重并經(jīng)灼燒殘渣校正，由此得到的黃腐酸重量占試樣重量的百分比即為黃腐酸含量。

4 試劑和材料

警告—試劑中硫酸及其溶液和氫氧化鈉溶液具有腐蝕性，相關操作應在通風櫥內進行。本標準并未指出所有可能的安全問題，使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

本標準中所用試劑、水和溶液的配制，在未注明規(guī)格和配制方法時，均應按HG/T 2843規(guī)定執(zhí)行。

4.1 試劑

4.1.1 硫酸(GB/T 629)：分析純。

4.1.2 硫酸溶液c(H2SO4)=1%：量取6.15 mL硫酸(4.1.1)，緩慢溶于1000 mL水中，搖勻。

4.1.3 氫氧化鈉(GB/T 629)：分析純。

4.1.4 氫氧化鈉溶液c(NaOH)=1 mol/L：稱取40 g氫氧化鈉(4.1.3)溶于水，于1000 mL容量瓶中定容、搖勻。

4.1.5 鹽酸(GB/T 622)：分析純。

4.1.6 鹽酸溶液c(HCl)=1 mol/L：將83.2 mL鹽酸(4.1.5)用水稀釋后，轉入1000 mL容量瓶中，定容、搖勻。

4.1.7 DAX-8/XAD-8大孔吸附樹脂(甲基丙烯酸酯樹脂)：40～60目，孔容0.79 mL/g，平均孔徑225 ?，比表面160～m2/g。

4.2 儀器設備

4.2.1 分析天平：感量0.0001 g。

4.2.2 恒溫水?。?孔或6孔以上，控溫精度±l ℃。4.2.3 恒溫干燥箱：溫度能控制在108±5 ℃。4.2.4 離心機：最低轉速2000 r/min，離心杯容積大于400 mL。

4.2.5 馬弗爐：控溫精度815±10 ℃。

4.2.6 蠕動泵：BT300-1F，分配型灌裝蠕動泵。

4.2.7 分光光度計：波長范圍200～1000 nm，波長重復性0.5 nm，波長精度+1.0 nm。

4.2.8 pH計：檢測精度至0.01。

4.2.9 真空旋轉蒸發(fā)器：旋轉瓶容積1000 mL。

4.2.10 水環(huán)式真空泵：與4.2.9配套。

4.2.11 圓柱形瓷坩堝：50 mL。

4.2.12 玻璃層析柱：4 cm×25 cm

5 測定步驟

5.1 抽提

稱取按GB/T 8571制得的過80目篩的分析樣品1.0～2.0 g(稱準到0.0002 g)于250 mL錐形瓶中，加入1%硫酸抽提液((4.1.2，下同)100 mL，搖動使樣品潤濕，在錐形瓶口蓋一小漏斗，置于(100士l ℃)的水浴中(溫度達不到時，加適量甘油調節(jié))，加熱抽提1 h，每隔20 min搖動一次，使樣品均勻抽提。同時做空白試驗。

5.2 過濾

取出錐形瓶，冷卻到室溫，將抽提液及殘渣全部轉移到中速定性濾紙上過濾，用1%硫酸將殘渣轉移到濾紙上，并清洗殘渣至無色。濾液及酸洗液收集到200 mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻，為A液，供大孔樹脂吸附分離用。

5.3 吸附

5.3.1 樹脂處理

5.3.1.1 新樹脂預處理

用乙醇或丙酮連續(xù)洗滌數(shù)次，洗至加適量水至無白色渾濁現(xiàn)象，乙醇浸泡24 h，使樹脂充分溶脹，水洗數(shù)次至中性，裝柱，再用水洗至無醇味即可。

5.3.1.2 樹脂再生

用1 mol/L鹽酸溶液、1 mol/L氫氧化鈉溶液依次浸泡，水洗中性，裝柱后用乙醇(濃度逐漸增大)沖洗，水洗脫至無醇味即可上樣。

5.3.2 吸附

5.3.2.1 取50 mL由5.2得到的A液，用蠕動泵低壓打到DAX-8層析柱頂部，緩緩流過樹脂，流速控制在1～3 mL/min。

5.3.2.2 層析柱用1%硫酸溶液清洗，直到流出水的吸光度與新鮮1%硫酸溶液在350 nm處的吸光度一致，用1%硫酸溶液校準分光光度計的零點。

5.4 脫附

蠕動泵將1%氫氧化鈉溶液打到DAX-8/ XAD-8層析柱頂部，緩緩流過樹脂，流速控制在1～3 mL/min。將已吸附的黃腐酸洗脫下來，直到洗脫液在350 nm處的吸光度與新鮮1% NaOH溶液的吸光度一致。同樣，用1% NaOH溶液校準分光光度計的零點，洗脫液為B液。

5.5 洗脫液濃縮與干燥

洗脫液B液置于旋轉蒸發(fā)器內濃縮至約15～20 mL，將濃縮液全部轉移至預先恒重并稱重的50 mL圓柱型瓷坩堝(4.2.11)中，于105～110 ℃干燥箱中干燥2 h。取出，先在空氣中冷卻2～3 min，然后放入干燥器中冷卻至室溫(約20 min)，稱量。檢查性干燥，直至連續(xù)兩次的差值不大于0.001 g，計算黃腐酸干燥的重量(G1)，同時稱重并計算空白干燥的重量(G3)。

5.6 灼燒

將5.5干燥恒重過的沉淀物連同圓柱型瓷坩堝置于馬弗爐內，從室溫緩慢升溫至600 ℃，升溫速率為10 ℃/min，在600±10 ℃下灼燒1 h。取出后在空氣中冷卻5 min，再放入干燥器冷卻至室溫(約20 min)后稱重。進行檢查性灼燒，直至連續(xù)兩次的差值不大于0.001 g。計算黃腐酸灼燒殘渣的重量(G2)及空白灼燒殘渣的重量(G4)。

6 結果計算

分析試樣中的黃腐酸含量(FAad)以重量百分數(shù)(%)表示，按下式計算：

式中：

G—試樣重量，g；

G1—黃腐酸干燥的重量，g；

G2—干燥黃腐酸灼燒殘渣的重量，g；

G3—空白干燥的重量，g；

G4—干燥空白灼燒殘渣的重量，g；

V—A溶液的體積，mL；

V1—測定時所取A溶液的體積，mL。

7 允許差

表1

8 注意事項

8.1 旋轉蒸發(fā)器中的濃縮液轉移至坩堝中時操作應十分小心，小心洗滌旋轉瓶的內壁，避免損失。

8.2 洗脫層析柱吸附的黃腐酸時，樣品和空白試驗中氫氧化鈉洗滌液用量及洗滌次數(shù)應保持一致。

8.3 再生后的樹脂如無法恢復白色，呈淡黃色時，需使用新鮮洗液浸泡8～10 h，水洗至中性再使用。