周寶島

（宿州中糧生物化學(xué)有限公司，安徽宿州 234000）

醇醚生產(chǎn)中濁點(diǎn)的測(cè)定

周寶島

（宿州中糧生物化學(xué)有限公司，安徽宿州 234000）

主要介紹了聚氧乙烯醚型醇醚生產(chǎn)中濁點(diǎn)的測(cè)定及影響因素，可在實(shí)際生產(chǎn)中選擇適宜的濁點(diǎn)測(cè)定方法。

聚氧乙烯醚；醇醚；濁點(diǎn)；溶液濃度；電解質(zhì)

EO與脂肪醇、烷基酚、脂肪酸等物質(zhì)在一定的溫度、壓力、催化劑作用下，加成聚合生成一系列聚氧乙烯型醇醚；該表面活性劑（醇醚）具有良好的洗滌、去污、潤(rùn)濕、乳化、分散和均染等性質(zhì)，已廣泛應(yīng)用于洗滌、造紙、制藥、紡織等工業(yè)。我公司主要生產(chǎn)AEO2、AEO3、AEO9等產(chǎn)品，其中AEO2、AEO3可通過(guò)磺化生產(chǎn)AES，它是液體洗滌劑的原料，AEO9可直接用于洗滌劑中，隨著市場(chǎng)的發(fā)展，生產(chǎn)水平的提高，對(duì)醇醚的質(zhì)量要求也越來(lái)越高，作為生產(chǎn)中間控制的濁點(diǎn)測(cè)定是控制產(chǎn)品質(zhì)量的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。

在醇醚的生產(chǎn)中，含憎水基的物質(zhì)，加到反應(yīng)器中，然后加催化劑（如KOH）進(jìn)行鏈引發(fā)，在一定溫度、壓力下，加入EO（EO）。由于客戶對(duì)產(chǎn)品羥值的要求比較窄，就需準(zhǔn)確加入EO量，并通過(guò)羥值檢測(cè)來(lái)判定，羥值測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)，延誤生產(chǎn)，由于濁點(diǎn)和羥值有相關(guān)性，在生產(chǎn)中，中間控制通常利用測(cè)定中間產(chǎn)品濁點(diǎn)來(lái)判斷終產(chǎn)品羥值，并根據(jù)濁點(diǎn)調(diào)節(jié)EO實(shí)際加入量。

濁點(diǎn)是醇醚生產(chǎn)中間控制的一個(gè)重要指標(biāo)，是一種快速準(zhǔn)確的測(cè)定方法，在生產(chǎn)中，它是估計(jì)接到給定基團(tuán)上EO量的最快方法。醇醚的水溶液，當(dāng)溫度升高時(shí)，由于氫鍵的結(jié)合力，不足以保持水分子連接在醚的氧原子上，形成兩個(gè)液相而變得渾濁，這種現(xiàn)象發(fā)生時(shí)的溫度稱之為變濁溫度，變濁溫度隨產(chǎn)品結(jié)合EO分子數(shù)的增加而增加。當(dāng)溫度下降時(shí)，體系變?yōu)榫啵@時(shí)的溫度稱為“澄清溫度”，常被作為“濁點(diǎn)”進(jìn)行測(cè)定。

濁點(diǎn)與接合到給定基團(tuán)上的EO數(shù)有關(guān)，也取決于溶液的濃度，受溶液中電解質(zhì)，有機(jī)物的影響。

1 溶液濃度

濁點(diǎn)的測(cè)定常用1%水溶液，EO加成物的濁點(diǎn)隨濃度不同而不同，下面將各種濃度的C12-14醇聚氧乙烯醚（9）水溶液濁點(diǎn)列于下表1：

表1 各種濃度的C12-14醇聚氧乙烯醚（9）水溶液濁點(diǎn)

由上表可知，濃度為0.03～5.0%的水溶液，濁點(diǎn)接近，濃度為0.01%的水溶液的濁點(diǎn)則顯著增高。而濃度為0.5%以上的溶液的濁點(diǎn)則相對(duì)穩(wěn)定。因此在生產(chǎn)中，采用1%的水溶液進(jìn)行測(cè)定。

2 電解質(zhì)的影響

鹽類，特別是堿類，一般都使?jié)狳c(diǎn)降低，酸性物質(zhì)對(duì)濁點(diǎn)的影響則不一致。下面將不同的3%電解質(zhì)溶液對(duì)TX-9、TX-10.5、AEO9濁點(diǎn)的影響列于表2。

表2 不同的3%電解質(zhì)溶液對(duì)TX-9、TX-10.5、AEO9濁點(diǎn)

表2中，NaOH使?jié)狳c(diǎn)降低最多，其次是Na2CO3；在酸類中，硫酸使?jié)狳c(diǎn)略有下降，鹽酸卻使?jié)狳c(diǎn)升高。

利用電解質(zhì)對(duì)濁點(diǎn)的影響，AEO9生產(chǎn)中間控制，由于在蒸餾水中測(cè)定溫度較高（TP0=79℃），實(shí)際生產(chǎn)中用5%的NaCl溶液（TP5=66℃）或用10%的NaCl溶液（TP10=53℃）測(cè)定，濁點(diǎn)降低，便于分析操作。

利用電解質(zhì)的影響，可以解釋為什么終產(chǎn)品濁點(diǎn)比中間產(chǎn)品高，中間產(chǎn)品中存在一定量的堿，未經(jīng)中和，終產(chǎn)品經(jīng)醋酸中和呈中性。終產(chǎn)品濁點(diǎn)較中間產(chǎn)品升高約0.5℃。

3 有機(jī)物的影響

EO加成數(shù)小的，例如AEO2、AEO3等，其濁點(diǎn)按常規(guī)測(cè)不出，而加入一定量的有機(jī)物利用混合液可以測(cè)定。例如：水和無(wú)水乙醇的混合液，水和異丙醇的混合液，水和二乙二醇單丁醚（BDG）的混合液等。若用水和無(wú)水乙醇混合液，一般稱取2.0gEO加成物，加入20mL無(wú)水乙醇，用50mL滴定管用蒸餾水滴定，記錄渾濁時(shí)蒸餾水的毫升數(shù)為其濁點(diǎn)；如用水和二乙二醇單丁醚制成的25%混合液，需稱5.0g樣品加入45g上述混合液，加熱至混濁，冷卻，以溫度計(jì)攪拌，讀取渾濁變澄清時(shí)的溫度為其濁點(diǎn)。

表3系C12-14醇醚于10%無(wú)水乙醇溶液中測(cè)定的濁點(diǎn)（水?dāng)?shù)法）及于25%的二乙二醚單丁醚水溶液中測(cè)定的濁點(diǎn)（B℃）。

表3 濁點(diǎn)的測(cè)定

利用有機(jī)物對(duì)濁點(diǎn)的影響，選擇方便、實(shí)用、經(jīng)濟(jì)的濁點(diǎn)測(cè)定方法，用于生產(chǎn)中間控制。在實(shí)際生產(chǎn)中用10%無(wú)水乙醇溶液進(jìn)行濁點(diǎn)測(cè)定，這是由于二乙二醇單丁醚價(jià)格貴且有毒，而無(wú)水乙醇價(jià)格低，毒性較小。

4 結(jié)束語(yǔ)

總之，實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，根據(jù)生產(chǎn)的品種，加成EO數(shù)的多少，利用電解質(zhì)，有機(jī)物對(duì)濁點(diǎn)的影響，選擇不同的濁點(diǎn)測(cè)定方法，為生產(chǎn)的中間工藝控制提供準(zhǔn)確的分析數(shù)據(jù)，確保生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的產(chǎn)品。

[1] N·弗爾特編，蘇聚漢譯.醇醚的制造、性能和分析[M].北京：中國(guó)輕工業(yè)出版社，1990.

[2] 化學(xué)工業(yè)表面活性劑匯編.表面活性劑[M].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，1997.

D e t e r mi n a t i o n o f C l o u d P o i n t i n t h e P r o d u c t i o n o f A l c o h o l E t h e r

Zhou Bao-dao

Mainly introduces the determination of cloud point in the production of polyoxyethylene ether type alcohol ether and its inf l uencing factors，and can choose the appropriate method of cloud point measurement in practical production.

polyoxyethylene ether；alcohol ether；cloud point；solution concentration；electrolyte

O621.251

A

1003-6490（2017）08-0216-02

2017-05-25

周寶島（1972—），男，安徽宿州人，工程師，主要研究方向?yàn)榄h(huán)境工程。