張立

（沈陽(yáng)化工研究院有限公司，沈陽(yáng) 110021）

◆農(nóng)藥分析◆

丁香菌酯原藥的高效液相色譜分析

張立

（沈陽(yáng)化工研究院有限公司，沈陽(yáng) 110021）

建立一種采用高效液相色譜檢測(cè)丁香菌酯原藥的方法。采用反相高效液相色譜，以乙腈-水為流動(dòng)相，使用Agilent Eclipse XDB-C18色譜柱和紫外檢測(cè)器，對(duì)丁香菌酯原藥進(jìn)行分離和測(cè)定。丁香菌酯線性相關(guān)系數(shù)為0.999 8，變異系數(shù)為0.12%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.12，平均回收率為99.96%。該方法快速、準(zhǔn)確，分離效果好。

丁香菌酯；高效液相色譜；定量分析

丁香菌酯是沈陽(yáng)化工研究院研制的新型甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑[1]。其具有廣譜性，對(duì)蘋(píng)果樹(shù)腐爛病、油菜菌核病、黃瓜枯萎病、水稻惡苗病、蘋(píng)果輪紋病、蘋(píng)果斑點(diǎn)病、黃瓜黑星病、玉米小斑病、小麥赤霉病、番茄葉霉病、番茄炭疽病、小麥紋枯病、稻瘟病等多種病害有較好的抑制作用[2-3]。

目前，丁香菌酯分析測(cè)試的相關(guān)研究較少，未見(jiàn)關(guān)于丁香菌酯原藥定量分析的報(bào)道[4]。本文采用反相高效液相色譜法，以乙腈和水作為流動(dòng)相，能夠快速準(zhǔn)確地對(duì)丁香菌酯進(jìn)行定量分析，且線性關(guān)系好，精密度高。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

高效液相色譜儀：Waters 1525高效液相色譜儀，2489紫外檢測(cè)器；紫外分光光度計(jì)：島津UV-2550；色譜柱：Agilent Eclipse XDB-C18（150 mm×4.6 mm，5 μm）；過(guò)濾器：濾膜孔徑約0.45 μm。乙腈：色譜純；超純水：過(guò)0.22 μm微孔濾膜；丁香菌酯標(biāo)樣（98%）、丁香菌酯原藥（96%），吉林省八達(dá)農(nóng)藥有限公司提供。

1.2 液相色譜分析條件

流動(dòng)相：乙腈-水，體積比65∶35，經(jīng)濾膜過(guò)濾，并脫氣；流速1.0 mL/min；柱溫30℃；檢測(cè)波長(zhǎng)320 nm；進(jìn)樣體積10 μL。丁香菌酯保留時(shí)間約為8.6 min。典型的丁香菌酯原藥色譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 丁香菌酯原藥的高效液相色譜圖

1.3 測(cè)定步驟

1.3.1 標(biāo)樣溶液的制備

稱取0.02 g（精確至0.000 01 g）丁香菌酯標(biāo)樣于50 mL容量瓶中，加入乙腈稀釋至刻度，超聲10 min，使標(biāo)樣充分溶解，冷卻至室溫，搖勻后備用。稱取2個(gè)標(biāo)樣溶液，分別為標(biāo)樣溶液1和標(biāo)樣溶液2。

1.3.2 試樣溶液的配制

稱取0.02 g（精確至0.000 01 g）丁香菌酯原藥試樣于50 mL容量瓶中，加入乙腈稀釋至刻度，超聲10 min，使試樣充分溶解，冷卻至室溫，搖勻后備用。稱取2個(gè)試樣溶液，分別為試樣溶液1和試樣溶液2。

1.3.3 測(cè)定

待基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針標(biāo)樣的峰面積相對(duì)變化小于1.2%后，按照標(biāo)樣溶液1、試樣溶液1、試樣溶液1、標(biāo)樣溶液1、標(biāo)樣溶液2、試樣溶液2、試樣溶液2、標(biāo)樣溶液2的順序進(jìn)行測(cè)定。

1.4 計(jì)算

將測(cè)得的2針試樣溶液中丁香菌酯峰面積以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中丁香菌酯峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中丁香菌酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算。

式中：w為試樣中丁香菌酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；A1為標(biāo)樣溶液中丁香菌酯峰面積的平均值；A2為試樣溶液中丁香菌酯峰面積的平均值；m1為丁香菌酯標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2為試樣的質(zhì)量，g；P為丁香菌酯標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇

采用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)丁香菌酯原藥進(jìn)行波長(zhǎng)掃描。丁香菌酯在320 nm附近有最大吸收，且不受所用溶劑干擾，故確定320 nm為檢測(cè)波長(zhǎng)。

2.2 線性關(guān)系

分別配制6個(gè)質(zhì)量濃度由低到高的丁香菌酯標(biāo)樣溶液，按上述操作條件測(cè)定丁香菌酯的峰面積，取2次測(cè)定的平均值。以丁香菌酯質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。當(dāng)丁香菌酯質(zhì)量濃度在20～1 000 mg/L之間，線性回歸方程為y=29 400 x＋15 200，相關(guān)系數(shù)為0.999 8。

2.3 精密度試驗(yàn)

在上述色譜條件下，對(duì)丁香菌酯原藥進(jìn)行6次平行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 丁香菌酯精密度測(cè)定結(jié)果

從表1可以看出，丁香菌酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.12，變異系數(shù)為0.12%。該方法具有較高精密度。

2.4 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

采用加入法，稱取6份丁香菌酯原藥樣品，分別加入一定量的丁香菌酯標(biāo)樣，按照上述色譜操作條件測(cè)定其中丁香菌酯質(zhì)量，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 丁香菌酯準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

從表2可以看出，丁香菌酯平均回收率為99.96%。該方法具有良好的準(zhǔn)確度。

3 結(jié)論

采用乙腈和水作為流動(dòng)相對(duì)丁香菌酯原藥進(jìn)行定量分析，方法簡(jiǎn)便，線性關(guān)系良好，且精密度和準(zhǔn)確度高，完全滿足定量分析要求，可以為產(chǎn)品質(zhì)量控制及應(yīng)用研究中分析測(cè)試工作提供參考。

[1]關(guān)愛(ài)瑩,劉長(zhǎng)令,李志念,等.殺菌劑丁香菌酯的創(chuàng)制經(jīng)緯 [J].農(nóng)藥,2011,50(2):90-92.

[2]司乃國(guó),劉君麗,陳亮.新型殺菌劑丁香菌酯應(yīng)用技術(shù) [J].新農(nóng)業(yè),2010(10):46-47.

[3]陳亮,劉君麗,司乃國(guó),等.丁香菌酯對(duì)蘋(píng)果樹(shù)腐爛病的防治[J].農(nóng)藥,2009,48(6):402-404.

[4]丁琦,賈福艷,陳光,等.蘋(píng)果與土壤中丁香菌酯的殘留分析[J].農(nóng)藥,2012,51(1):53-54.

（責(zé)任編輯：顧林玲）

Determination of Coumoxystrobin TC by HPLC

ZHANG Li
(Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co.,Ltd.,Shenyang 110021,China)

A HPLC method for determination of coumoxystrobin TC was established.Coumoxystrobin was analyzed by RP-HPLC on Agilent Eclipse XDB-C18chromatographic column and UV detector,using the mixture solution of acetonitrile and water as mobile phase.The linearity correlation coefficient of coumoxystrobin was 0.999 8,the RSD was 0.12%, the standard deviation was 0.12,and the average recovery was 99.96%.The method was fast,accurate and had good separation.

coumoxystrobin;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.04.009

2017-05-03；

2017-05-15

張立（1983—），女，遼寧省營(yíng)口市人，工程師，碩士，主要從事農(nóng)藥分析檢驗(yàn)工作。E-mail：zhangli1@sinochem.com