邢 勇

(江蘇敏安電動汽車有限公司，江蘇 淮安 223243)

鉛、鉻、汞、鎘能力驗證整改研究

邢 勇

(江蘇敏安電動汽車有限公司，江蘇 淮安 223243)

實驗室能力驗證，是指是利用實驗室間比對來確定實驗室和檢查機(jī)構(gòu)從事特定測試活動的技術(shù)能力的活動。通過能力驗證活動，不僅考核實驗室人員的操作水平，而且還檢查儀器的運(yùn)行狀態(tài)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的應(yīng)用、實驗過程、環(huán)境是否符合要求，是對實驗室能力的綜合性考核?，F(xiàn)對實驗室參加重金屬能力驗證中出現(xiàn)“有問題”的結(jié)果進(jìn)行整改研究。

能力驗證；實驗室間比對；重金屬

能力驗證是實驗室維持檢測能力，進(jìn)行質(zhì)量控制的重要方法之一。是監(jiān)督機(jī)構(gòu)通過實驗室之間的對比來綜合評價實驗室的檢測能力，可以評價實驗室檢測的全過程，通過能力驗證結(jié)果可以分析發(fā)現(xiàn)檢測過程中存在的問題。本文就對重金屬鉛、鉻、汞、鎘能力驗證過程中“有問題”的結(jié)果通過機(jī)、料、法、環(huán)、人、測等過程進(jìn)行原因分析做整改研究。

1 重金屬能力驗證概述

(1)實驗室參加了中國計量科學(xué)研究院所舉辦的能力驗證，如期反饋結(jié)果，按中期報告得知能力驗證中的測試項目Hg結(jié)果為-2.41為“有問題”；

(2)本次能力驗證“聚氯乙烯(PVC)中鉛、汞、鎘、鉻含量的測定”的中期報告的檢測結(jié)果如表1。

表1 中期報告中實驗室檢測結(jié)果說明

圖1 Hg的Z分?jǐn)?shù)分布

(3)按照CANS《能力驗證規(guī)則》合格評定機(jī)構(gòu)參加能力驗證的結(jié)果雖為不滿意，但仍符合認(rèn)可項目依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)范所規(guī)定的判定要求，或當(dāng)合格評定機(jī)構(gòu)參加能力驗證結(jié)果為可疑或有問題時，應(yīng)采取有效預(yù)防措施，必要時采取糾正措施。故實驗室對本次能力驗證中“有問題”的汞采取糾正措施，采取糾正措施前應(yīng)首先進(jìn)行問題根本原因的分析。

2 原因分析

原因分析是糾正措施中最關(guān)鍵也是最困難的部分。根本原因通常并不明顯，因此需要仔細(xì)分析產(chǎn)生問題的所有潛在原因。潛在原因可包括：客戶要求、樣品、樣品規(guī)格、方法和程序、員工的技能和培訓(xùn)、消耗品、設(shè)備及其校準(zhǔn)。本文從機(jī)、料、法、環(huán)、人、測等幾個方面進(jìn)行原因分析。

2.1 儀器

在能力驗證之前對測試儀器進(jìn)行清潔保養(yǎng)：清洗進(jìn)樣系統(tǒng)、更換進(jìn)樣管、torch，同時保養(yǎng)后進(jìn)行期間核查；驗證儀器狀態(tài)正常。因此排除設(shè)備問題。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

無論是建立工作曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液，還是用作質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)品都是在證書有效期內(nèi)的標(biāo)物，因此也排除是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的問題。

2.3 測試方法

實驗室重金屬測試方法采用國際標(biāo)準(zhǔn)EPA3052 微波消解法，具有很好的密封性、回收很高，因此排除是測試方法過程中由于方法導(dǎo)致的回收率偏低問題。

2.4 環(huán)境

由于測試儀器所在分析室是24小時環(huán)境控制，并由專人記錄，溫度始終在21～23℃，濕度在50%RH～60%RH之間，嚴(yán)格控制人員出入，完全滿足儀器及測試要求。因此也排除是環(huán)境導(dǎo)致的問題。

2.5 人員

實驗室所有檢測人員都必須通過考核合格后才能持證上崗，而且上崗后仍然會持續(xù)進(jìn)行人員培訓(xùn)、考核，會定期使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、留樣再測等方法進(jìn)行考核。但是分析了中期檢測報告中汞的檢測數(shù)據(jù)，計算了允許偏差率：2×標(biāo)準(zhǔn)化 IQR/中位值×100%=2 ×(10.4/450)×100%=4.6%。而平時考核中汞的允許偏差通常設(shè)定為10%，查看以往質(zhì)控記錄汞的質(zhì)控雖都滿足要求但大多在8%左右徘徊，因此也懷疑人員部分可能存在問題。

三是交通運(yùn)輸主管部門應(yīng)搭建統(tǒng)一的信息平臺，實現(xiàn)航道主管部門建設(shè)的電子航道圖與海事AIS數(shù)據(jù)，以及船閘運(yùn)行單位、過閘船舶之間的信息互通共享。

使用固體性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)從前處理階段開始，從樣品粉碎、稱量樣品、加入試劑、配置標(biāo)準(zhǔn)溶液、轉(zhuǎn)移溶液到上機(jī)之前檢查操作過程。在轉(zhuǎn)移溶液過程中發(fā)現(xiàn)，人員在微波消解結(jié)束后未等溫度徹底下降立馬進(jìn)行轉(zhuǎn)移溶液，同時從鐵氟龍管轉(zhuǎn)移至漏斗過程中，僅用去離子水清洗一遍，因此懷疑這兩步驟導(dǎo)致回收率偏低。上機(jī)測試后果然汞的回收率僅為92.1%。

為了驗證可能的原因，再次讓檢測人員進(jìn)行相同實驗，同時糾正這兩處的存在的問題。微波消解結(jié)束后等待2 h待溫度徹底冷卻，同時增加清洗次數(shù)為三次。用相同程序上機(jī)測試，結(jié)果回收率為96.8%，偏差僅為3.2%，明顯降低。

2.6 測試

儀器測試過程是嚴(yán)格按照作業(yè)規(guī)范建立的測試條件、測試順序、進(jìn)樣間隔清洗規(guī)范進(jìn)行，同時也核查人員實際操作過程，未發(fā)現(xiàn)異常。因此也排除是測試導(dǎo)致的問題。

3 糾正措施

3.1 樣品

使用能力驗證留樣的樣品對此次能力驗證中結(jié)果可疑或有問題的Hg進(jìn)行再次測試。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

配制汞標(biāo)準(zhǔn)溶液來繪制工作曲線，具體如表2。

表2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制表

3.3 前處理微波參數(shù)

樣品稱重0.12 g，試劑硝酸6 mL，鹽酸2 mL。

表3 微波參數(shù)表

注：Sample：20120203-2；Rotor：HF100；Vessels: 8；Weight：0.10 g；P-Program；Reagents：HNO36 HCl 2；P-Rate: 0.3bar/s；IR: 190℃；p: 3.0 kPa；Drive: Rot；Stirrer: off。

3.4 前處理

前處理過程嚴(yán)格按照原因分析過程中的操作方法，規(guī)避溫度過高和清洗次數(shù)少的問題。

3.5 儀器參數(shù)設(shè)置

表4 電漿參數(shù)

表5 積分方式

表6 工作曲線濃度

表7 樣品單位

表8 進(jìn)樣設(shè)定

3.6 測試結(jié)果

前處理溶液轉(zhuǎn)移完成后上機(jī)測試，結(jié)果如表9。

表9 測試結(jié)果

3.7 采取的糾正措施

三個樣品的測試結(jié)果都能滿足能力驗證要求，均為滿意結(jié)果。因此也推斷本次能力驗證中主要存在的問題為人員在前處理過程中兩個不規(guī)范動作導(dǎo)致了結(jié)果為“有問題”。因此在后續(xù)檢測過程中針對這兩項細(xì)化作業(yè)規(guī)范，增加監(jiān)督核查；同時研究質(zhì)控結(jié)果的數(shù)據(jù)判定，提高質(zhì)控要求，將允許誤差提高到3%。

綜上所述通過此次能力驗證出現(xiàn)的問題進(jìn)行整改，深入的原因分析，發(fā)現(xiàn)了實驗室在檢測過程中存在的問題，同時也發(fā)現(xiàn)了實驗室在管理方面、操作規(guī)范、質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)等方面存在問題，進(jìn)行全員討論分析，推進(jìn)了實驗室的質(zhì)控工作，進(jìn)而有效提高實驗室的檢測能力，確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。

[1] 戴 潔，聶金榮.實驗室能力驗證分析[J].現(xiàn)代測量與實驗室管理，2014(6):60-61.

[2] 謝勤美，胡立軍.理化實驗室能力驗證比對結(jié)果分析[J].上海預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2005，17(5)：236.

[3] 中國合格評定國家認(rèn)可委員會.CNAS-RL02：2016 能力驗證規(guī)則[S].北京：[出版者不詳]，2016.

[4] 中國合格評定國家認(rèn)可委員會.CNAS-GL02：2014 能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南[S].北京：[出版者不詳],2014.

(本文文獻(xiàn)格式：邢 勇.鉛、鉻、汞、鎘能力驗證整改研究[J].山東化工,2017,46(11):112-113,116.)

Research on Rectification About Proficiency Testing of Lead, Chromium,Mercury and Cadmium

XingYong

(Jiangsu Min'an Automotive Co.,Ltd.,Huai'an 223243,China)

Laboratory proficiency testing is defined as the use of interlaboratory comparisons to determine the ability of laboratories and inspection agencies to engage in specific testing activities.Through the proficiencytesting, not only the evaluation of laboratory personnel operating level, but also check whether the instrument running state, standard substance application, experimental process, environmental meet requirements, it's a comprehensive examination of laboratory ability.Research on rectification about“Problem” results in laboratory proficiency testing of heavy metals.

proficiency testing;interlaboratory comparison;heavy metal

2017-03-27

邢 勇(1981—)，男，江蘇鹽城人，工程師，本科，主要從事汽車禁限用物質(zhì)及汽車車內(nèi)空氣質(zhì)量研究。

O652.1

A

1008-021X(2017)11-0112-02