高巍，邢介華，曾明敏

(1.南京華天科技發(fā)展股份有限公司， 南京 210019； 2.南京信息職業(yè)技術學院，南京 210023)

計算型pH分析儀在核電廠的應用

高巍1，邢介華1，曾明敏2

(1.南京華天科技發(fā)展股份有限公司， 南京 210019； 2.南京信息職業(yè)技術學院，南京 210023)

介紹了常規(guī)pH分析儀測量純水時的干擾因素，分析了核電廠低電導率水質pH值測量困難的原因。針對壓水堆核電廠對pH分析儀的特殊要求，指出計算型pH分析儀完全可以適應壓水堆核電廠化學監(jiān)督的要求，最后總結了壓水堆核電廠pH分析儀的使用現(xiàn)狀及應用前景。

計算型pH分析儀；核電廠；干擾因素；化學監(jiān)督

0 引言

在核電廠水化學控制管理中，為抑制系統(tǒng)設備的腐蝕，提高電廠運行安全性和經(jīng)濟性，pH值是一個重要的化學控制參數(shù)。以壓水堆核電廠為例，為了有效抑制二回路設備的流動加速腐蝕(FAC)，減少二回路腐蝕產(chǎn)物向蒸汽發(fā)生器的遷移和沉積，防止蒸汽發(fā)生器傳熱管因局部腐蝕而開裂，通常采取添加氨或胺的措施，將二回路給水的pH值控制在9.6～10.0。因此，保證pH分析儀測量的準確性和可靠性，是核電廠化學監(jiān)督的重要內容，對于延長蒸汽發(fā)生器傳熱管和二回路設備的使用壽命，提高在役核電廠的經(jīng)濟性和安全性有著重要的意義。

常規(guī)的pH分析儀包括pH電極、參比電極以及高阻毫伏計等，采用電位法測量原理，測量pH電極與參比電極之間的電位差，通過Nernst方程式轉換為被測水樣的pH值。

實際生產(chǎn)中經(jīng)常發(fā)現(xiàn)pH值測量時會產(chǎn)生明顯的誤差，很難保證測量的準確性，主要原因是核電廠二回路水質電導率≤15 μS/cm，屬低電導率純水。按照ASTM D5128—2014Standardtestmethodforon-linepHmeasurementofwateroflowconductivity(低電導率水在線pH測量標準測試方法)，電導率低于100 μS/cm的水樣，pH值測量時會受到各種純水狀態(tài)下干擾因素的影響[1]，讀數(shù)波動大，從而產(chǎn)生很大的測量誤差。而這些干擾因素只能采取措施減少，不能完全消除。

壓水堆核電廠的主給水、凝結水以及主蒸汽等的水質特點是除鹽水中添加pH調節(jié)劑氨或胺，對于此類水質，美國ASTM D5128—2014Standardtestmethodforon-linepHmeasurementofwateroflowconductivity建議采用測量其電導率，通過電導率計算出pH值的方式，德國VGB R 450Le—2004Guidelinesforfeedwater,boilerwaterandsteamqualityforpowerplants/industrialplants、國內電力行業(yè)標準DL/T 1201—2013《低電導率水pH在線測量方法》等，均有相同的規(guī)定[1-3]。計算型pH分析儀以此為測量原理，同時測量樣水的比電導率(樣水電導率)與陽電導率(經(jīng)過陽樹脂交換的電導率)，通過儀表內置的數(shù)據(jù)模型計算出樣水的pH值。其中，陽電導率反映的是水中雜質陰離子和雜質陽離子的電導率貢獻，比電導率扣除陽電導率后，反映的是氨或胺電離產(chǎn)生的電導率貢獻，其電導率貢獻值和pH值直接相關。

1 計算型pH分析儀在壓水堆核電廠的應用

1.1核電站計算型pH分析儀測點及作用

計算型pH分析儀適用的水質為以氨或胺為pH調節(jié)劑的純水，陽電導率<0.3 μS/cm，pH值為7.5～10.5。以國內最普遍的三回路1 000 MW的M310機組為例，2臺機組共用1套除鹽水裝置，可以采用計算型pH分析儀共17臺，具體測點及作用見表1。

1.2低電導率水質pH值測量困難原因分析

低電導率下常規(guī)pH值的測量會受到流動電位、液接電位、接地情況、溫度變化、玻璃電極質量、外界干擾等因素的影響，其中影響最大的是流動電位和液接電位[4]。

流動電位是由于低電導率水流經(jīng)非導電體的pH玻璃電極表面時，摩擦產(chǎn)生靜電荷所引起的電位變化。低電導率水接近絕緣體，水樣流動與電極表面的摩擦類似絕緣體之間的摩擦，摩擦產(chǎn)生靜電荷，使玻璃電極電位和參比電極電位均發(fā)生變化，產(chǎn)生與測量水樣pH值無關的參比電極電位差ΔEr，ΔEr被疊加到測量信號上一起送入儀表輸入端，造成pH值測量誤差。25 ℃時，這種靜電荷產(chǎn)生的電位差每變化5.916 mV，pH值就會產(chǎn)生0.1的誤差。在實際運行中，有時靜電荷造成的電位差可達幾十 mV，由此造成很大的pH值測量誤差。

表1 計算型pH分析儀測點及作用

液接電位是參比電極和水樣接觸點的直流電位差，其數(shù)值與液接內外離子強度差有關。常規(guī)情況下，液接內外離子強度差不大，液接電位很小且穩(wěn)定，通過儀表校驗可將其對pH測量的影響消除。但在低電導率水樣中，液接內外離子強度有很大的不同，產(chǎn)生較大的液接電位；同時，由于液接處電解液滲出后會被很快稀釋，液接外離子強度不能穩(wěn)定，造成液接電位不穩(wěn)定：如此，便造成pH值測量產(chǎn)生較大的誤差及波動。

西安熱工研究院有限公司曾對7個火電廠52臺常規(guī)在線pH分析儀進行檢驗，其中誤差大于0.1的pH分析儀31臺，占被檢總數(shù)的60%。檢驗結果表明，常規(guī)pH分析儀測量低電導率水，普遍存在測量誤差大的問題。

1.3計算型pH分析儀的優(yōu)勢

計算型pH分析儀不采用常規(guī)的電位法測量原理，不受液接電位、流動電位等純水干擾因素的影響，測量準確性、穩(wěn)定性大大提高。

計算型pH分析儀普遍采用變頻技術消除電極的極化電阻、微分電容和導線分布電容的影響；內置酸性純水、氨(胺)基純水的非線性補償數(shù)據(jù)模型，可精確補償陽電導率和比電導率溫度變化造成的測量誤差；電導率測量可達到很高的準確度，整機引用誤差<±0.5%FS(FS為滿量程)，而且通過對陽電導率的測量扣除了水中雜質離子的干擾，故pH值準確度<0.01，遠遠優(yōu)于常規(guī)的pH分析儀。

常規(guī)pH分析儀電極易漂移，須每月進行1次校驗，期間還可能根據(jù)儀表漂移情況進行糾正性校驗。而計算型pH分析儀采取電導率測量原理，幾乎無漂移，不需校驗，只需定期更換陽樹脂，維護量遠小于常規(guī)pH分析儀。

常規(guī)pH分析儀電極有一定的壽命，需定期更換，更換的周期一般為1年。計算型pH分析儀采用電導電極，電導電極屬非消耗性元件，不需更換。采用計算型pH分析儀可減少儀表備件費用。

計算型pH分析儀除測量及顯示pH數(shù)據(jù)外，還測量及顯示比電導率和陽電導率，3個參數(shù)同時測量及顯示，做到三表合一，減少儀表費用、運行成本和維修成本。相對于常規(guī)pH分析儀，計算型pH分析儀優(yōu)勢對比見表2。

表2 常規(guī)pH分析儀與計算型pH分析儀對比

2 壓水堆核電廠對pH分析儀的特殊要求

2.1生產(chǎn)工藝的特殊要求

所有的火電廠和國內的大部分壓水堆核電廠，使用氨作為pH調節(jié)劑，其優(yōu)點是成本低、運行經(jīng)驗豐富、性能可靠，但氨作為pH值調節(jié)劑也有缺點，主要是氨的揮發(fā)系數(shù)較大，對于汽液兩相，氨在汽相中分配高于液相，造成疏水系統(tǒng)的pH值較低，引起碳鋼、低合金鋼等材料的流動加速腐蝕(FAC)。

為避免此pH調節(jié)方式的缺陷，部分壓水堆核電廠采用胺，主要是采用乙醇胺(ETA)作為pH調節(jié)劑。ETA有較低的揮發(fā)系數(shù)，對于汽液兩相，液相中分配高于氣相，可有效提高液相(濕蒸汽)的pH值，減少疏水系統(tǒng)設備的FAC。

目前，關于二回路pH調節(jié)劑的使用，中核核電運行管理有限公司秦山一廠300 MW機組為ETA，秦山三廠2臺700 MW機組為嗎啉和氨，秦山二廠4臺650 MW機組及田灣核電站2臺1 000 MW機組、大亞灣核電站6臺1 000 MW機組等均采用氨。在國外，高于60%的核電廠采用ETA，其中美國的比例高于80%。從長期看，采用ETA作為pH調節(jié)劑是一種趨勢[5]。

因此，在核電廠，計算型pH分析儀要能同時適用于氨基純水及胺基純水兩種水質。電導率轉換為pH的數(shù)據(jù)模型，氨基純水和胺基純水是不同的，故儀表必須具備這兩種數(shù)據(jù)模型，可用于兩種不同的pH調節(jié)工藝。在實際應用中，市場上大部分的計算型pH分析儀只具備氨基純水數(shù)據(jù)模型，不具備胺基純水的數(shù)據(jù)模型。

2.2預防性維修的特殊要求

壓水堆核電廠的維修活動包括預防性維修和糾正性維修。糾正性維修是指設備故障后的維修行為，預防性維修是在設備失效以前采取行動，避免設備失效。作為化學監(jiān)督關鍵設備的pH分析儀，應盡量減少被動的糾正性維修，而盡量采用主動可靠的預防性維修，以提高儀表的可利用率，保證化學監(jiān)督的質量并減少維修成本。

預防性維修要求儀表有較高的可靠性和較低的偶然故障率，計算型pH分析儀具備很高的穩(wěn)定性，能很好地適應預防性維修的要求。

2.3維修程序的特殊要求

壓水堆核電廠設備維修程序遠較常規(guī)火電廠嚴格、復雜，包括工單管理程序、設備質量缺陷報告(QDR)管理程序等。以QDR為例，工作流程包括質量缺陷的發(fā)現(xiàn)、質量缺陷的確認與處理、QDR的審批、QDR的執(zhí)行、驗收、關閉、歸檔、檢查與考核等多個環(huán)節(jié)。故障率高的設備大大增加QDR的數(shù)量，造成維修人員的工作量大幅度增加，消耗維修資源[6]。

常規(guī)的pH分析儀采用高阻抗電位信號傳感器，信號弱、易漂移、易受干擾，每個月均需進行定期校準，期間還可能根據(jù)儀表運行情況進行不定期的維護，工作量很大[7]。計算型pH分析儀因其高穩(wěn)定性和高可靠性，基本無維護量，可大幅減少維護人員的工作量，節(jié)約維修資源。

3 計算型pH分析儀使用現(xiàn)狀

目前，市場上的計算型pH分析儀還沒有國產(chǎn)產(chǎn)品，均為進口產(chǎn)品，具體的廠家型號為美國Honeywell公司的UAD2182PD、美國Thermo ORION公司的Aquapro 2103pH以及瑞士SWAN公司的Deltacon pH等。其中Honeywell公司的產(chǎn)品同時具備氨基純水及胺基純水數(shù)據(jù)模型，可完全適用于壓水堆核電廠的水質；Thermo ORION及SWAN公司的產(chǎn)品只有氨基純水數(shù)據(jù)模型，沒有胺基純水數(shù)據(jù)模型，在壓水堆核電廠的使用存在一定的局限性。

相對于常規(guī)pH分析儀，計算型pH分析儀出現(xiàn)的時間較晚，且為間接測量方法，用戶接受還需要一段時間，特別是技術上傾向采取保守原則的核電廠用戶。在火電廠，計算型pH分析儀已經(jīng)開始使用，且最近幾年的使用量逐漸增大。在核電廠，中核核電運行管理有限公司秦山一廠新購了1臺美國Honeywell的UAD2182PD，安裝于精處理裝置出口母管，用于ETA加藥量的控制。此測點pH值控制指標為9.24～9.26，常規(guī)pH分析儀無法滿足此測點水質監(jiān)控要求，而計算型pH分析儀的精度完全可以滿足。這臺計算型pH分析儀是國內核電廠應用的第1臺，隨著成功經(jīng)驗的積累，相信在國內核電廠會有越來越多的計算型pH分析儀代替?zhèn)鹘y(tǒng)的pH分析儀。

4 結束語

在線pH分析儀是核電廠水化學監(jiān)督的關鍵儀表，對于核電廠的安全運行有著重要的意義。相對于常規(guī)pH分析儀，計算型pH分析儀具有準確度高、穩(wěn)定性好、維護量少等優(yōu)勢，建議在新建核電廠在線pH分析儀選型以及商運壓水堆或重水堆核電廠二回路在線pH分析儀技改時，盡量考慮采用計算型pH分析儀。相信在核電廠水化學監(jiān)督中，計算型pH分析儀有著廣闊的應用前景。

[1]Standard test method for on-line pH measurement of water of low conductivity：ASTM D5128—2014[S].

[2]低電導率水pH在線測量方法：DL/T 1201—2013[S].

[3]Guidelines for feed water, boiler water and steam quality for power plants/industrial plants：VGB R 450Le—2004[S].

[4]劉瑋,曹杰玉.提高電廠高純水pH值測量準確度的研究[J].中國電力，2006，39(10)：80-83.

[5]盧文躍，李曉明，韓慶浩，等.壓水堆核電廠設備可靠性管理體系的探索與運作[J].核動力工程，2005，26(6)：65-72.

[6]王琳，謝楊，崔懷明.乙醇胺在核電廠二回路水處理中的應用研究[J].核動力工程，2013，34(2)：137-140.

[7]蒲代偉，李木子.純水與氨體系下的pH測量準確度影響因素探討[J].核電工程與技術，2014(3)：31-33.

(本文責編：劉芳)

2017-08-09；

:2017-08-31

TH 832.3+1；TM 623

：B

：1674-1951(2017)09-0039-03

高巍(1976—)，男，河北泊頭人，從事電廠化學儀表管理運行工作(E-mail:jacky76011@126.com)。