鄭康威，史夢珺，辛 昕，魏金鳳，2

1.河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開封，475004；2.開封市保健食品功效成分研究重點(diǎn)實驗室，河南 開封，475004

紅葉石楠花脂溶性成分分析

鄭康威1，史夢珺1，辛 昕1，魏金鳳1，2

1.河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開封，475004；2.開封市保健食品功效成分研究重點(diǎn)實驗室，河南 開封，475004

〔目的〕 對紅葉石楠花脂溶性成分進(jìn)行分析?！卜椒ā?采用石油醚浸提紅葉石楠花中的脂溶性成分，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測其成分，面積歸一化法計算各成分的相對質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！步Y(jié)果〕 從紅葉石楠花中鑒定出48個脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的75.17%，其中芳香酚類1種(0.04%)、酸類11種(47.96%)、醇類6種(6.72%)、酯類6種(0.94%)、烷烴類6種(18.10%)、萜烯類11種(0.45%)、醛類2種(0.22%)、芳香烴類1種(0.07%)、酮類4種(0.45%)、烯烴類1種(0.08%)。其主要成分為棕櫚酸(17.31%)、亞油酸(21.83%)、硬脂酸(3.23%)、亞麻醇(4.14%)和二十四烷(17.95%)?！步Y(jié)論〕通過對紅葉石楠花脂溶性成分的分析，為其以后的開發(fā)利用提供理論依據(jù)。

紅葉石楠花；氣相色譜-質(zhì)譜；脂溶性成分

Abstract: 〔Objective〕To analyze the fat-soluble constituents in the flowers ofPhotiniaxfraseri. 〔Methods〕The fat-soluble constituents were extracted from flowers ofP.fraseriwith petroleum ether and the chemical components of them were identified by GC-MS and relative content of the components were calculated with normalization method.〔Results〕The results showed that 48 compounds were identified fromP.fraseri, and the relative content accounted for 75.17% of the total volatile components, 1 phenol (0.04%), 11 acids (47.96%), 6 alcohols (6.72%), 6 esters (0.94%), 6 alkanes (18.10%), 11 terpenes (0.45%), 4 aldehydes (0.22%), 1 hydrocarbon (0.07%), 4 ketones (0.45%) and 1 olefin (0.08%), the high content of components were linoleic acid (55.67%) and n-hexadecanoic acid (11.29%). The main components were palmitic acid (17.31%), linoleic acid (21.83%), stearic acid (3.23%), linolenol (4.14%) and tetracosane (17.95%).〔Conclusion〕Based on the analysis of the fat-soluble components from flowers ofP.fraseri, the theoretical basis for its future development and utilization was provided.

Keywords: Flowers of Photiniax fraseri, gas chromatography-mass spectrometry, fat-soluble components

紅葉石楠 (Photiniaxfraseri)是薔薇科石楠屬植物，又名紅羅賓、紅唇、酸葉石楠、酸葉樹等，主要分布于我國江蘇、湖北、陜西、河南等省，被廣泛栽培。其葉和根入藥有利尿、鎮(zhèn)靜解熱作用。還可作土農(nóng)藥抑制馬鈴薯病菌孢子發(fā)芽。[1]古方有記載，石楠葉味辛，苦，性平，有小毒。入藥有增強(qiáng)腎氣的功效，石楠芽泡茶飲用可去風(fēng)邪。藥理研究[2]表明，石楠葉具有抗氧化和抗菌活性,還可用于風(fēng)濕痹癥，腰酸背痛，偏頭痛，月經(jīng)不調(diào)等癥狀。周玉等人[3]采用超臨界 CO2流體萃取石楠葉揮發(fā)油，GC和GC-MS分析其化學(xué)成分。程忠泉等人[4]采用溶劑提取法從小葉石楠果實中提取低極性化學(xué)成分。目前，未見對紅葉石楠花脂溶性成分的研究。本實驗采用石油醚浸提紅葉石楠中的脂溶性成分，使用GC-MS來分析化學(xué)組分，目的是為紅葉石楠花的綜合開發(fā)和應(yīng)用提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑

C6～C26正構(gòu)烷烴 (Alfa Aesar)。

1.2 儀器

6890-5975 型GC-MS聯(lián)用儀，美國安捷倫科技公司；手動固相微萃取(Solid Phase Microextraction, SPME) 裝置，美國Supelco公司；65 μm聚二甲基硅氧烷 (PDMS-DVB)萃取頭，美國Supelco公司。

2 材料與方法

2.1 樣品的提取

紅葉石楠花(陰干，粉碎)，用石油醚室溫浸提3次，每次1 d，過濾，合并濾液、濃縮，得到石油醚脂溶性成分提取物。

2.2 GC-MS分析條件

GC色譜：色譜柱為DB-5 ms石英彈性毛細(xì)管柱 (0.25 μm×30.0 m×250.0 μm )，載氣為高純氦氣(99.999%)，流速1.0 mL/min，進(jìn)樣口溫度250 ℃；升溫程序為：初始溫度為60 ℃，保持2.0 min，以6 ℃/min升溫至120 ℃，保持2 min，最后以4 ℃/min 升溫至230 ℃，保持5 min。分流進(jìn)樣，分流比為10∶1。

MS條件：離子源為EI源，電離能量70 eV；離子源溫度為230 ℃；四極桿溫度150 ℃；傳輸線溫度為280 ℃；電子倍增器電壓1 612 V。質(zhì)量掃描范圍m/z 30～500，譜圖檢索采用Nist 08. L 進(jìn)行檢索。

2.3 保留指數(shù)測定

按照文獻(xiàn)[5]進(jìn)行Kovats 保留指數(shù)(Kovats index，KI)計算。

3 結(jié)果

對紅葉石楠脂溶性成分進(jìn)行GC-MS分析，同時用標(biāo)準(zhǔn)品對比、譜庫檢索和保留指數(shù)等方法進(jìn)行定性分析，得到總離子流色譜圖，化合物鑒定結(jié)果見表1。由表1可知，從紅葉石楠花中鑒定出48種脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的75.17%，其中芳香酚類1種，占總峰面積的0.04%；酸類11種，占總峰面積的47.96%；醇類6種，占總峰面積的6.72%；酯類6種，占總峰面積的0.94%；烷烴類6種，占總峰面積的18.10%；萜烯類11種，占總峰面積的0.45%；烯烴類1種，占總峰面積的0.08%；醛類2種，占總峰面積的0.22%；芳香烴類1種，占總峰面積的0.07%；酮類4種，占總峰面積的0.45%。其主要成分為正十六烷酸(17.31%)、亞油酸(21.83%)、硬脂酸(3.23%)、亞麻醇(4.14%)和二十四烷(17.95%)。

表1 紅葉石楠花脂溶性成分及相對百分含量

續(xù)表1

序號RT/min相對含量/%化合物KI醇類124.340.02(-)-Globulol(-)-藍(lán)桉醇1767233.070.07Geranylgeraniol香葉基香葉醇2119337.891.24Phytol植醇2343439.314.14Linolenicalcohol亞麻醇2414540.320.94(R)-(-)-14-Methyl-8-hexadecyn-1-ol(R)-(-)-14-甲基-8-十六烷-1-醇2465610.220.23PhenylethylAlcohol苯乙醇1249724.070.08Espatulenol共計6.72酯類111.300.11Dehydromevaloniclactone脫氫內(nèi)脂1297222.590.02Dihydroactindiolide二氫獼猴桃內(nèi)酯1701328.230.01Methyltetradecanoate十四酸甲酯1914433.500.18Hexadecanoicacid,methylester棕櫚酸甲酯2138534.150.23Butylisobutylphthalate己酸丁酯2168637.470.3910,13-Octadecadienoicacidmethylester10,13-十八碳二烯酸甲酯2322共計0.94烷烴類121.720.03Pentadecane十五烷1670226.350.021-Methyl-2,4-bis(1-methylethenyl)cyclohexane1-甲基-2,4-二(1-甲基乙烯基)環(huán)己烷1842327.600.05Heptadecane十七烷1889430.300.03Octadecane十八烷1998543.9317.95Tetracosane二十四烷2567共計18.10萜烯類119.230.03Caryophyllene石竹烯1583219.820.08Alloaromadendrene別香橙烯1603320.350.05alpha.-Caryophylleneα-石竹烯1622421.320.04δ-selineneδ-芹子烯1656521.410.06β-selineneβ-芹子烯1659621.620.05α-selineneα-芹子烯1667722.120.03γ-muurolene依蘭油烯1685822.270.07(+)-δ-cadinene(+)-δ型杜松烯1690922.380.04Calamenene去氫白菖烯1694共計0.45烯烴類131.530.0811-Tricosene11-二十三碳烯2051224.720.02Hexadecane十六烷1781共計0.10醛類126.690.0111-Hexadecynal11-十六醛1855238.210.219,17-Octadecadienal,(Z)-(Z)-9,17-十八碳二烯醛,2359共計0.22芳香烴類129.730.07Anthracene蒽1975共計0.07

續(xù)表1

序號RT/min相對含量/%化合物KI酮類19.610.052-Nonanone2-壬酮1222212.950.03Eucarvone優(yōu)項蒿萜酮1365330.450.062-Hydroxycyclopentadecanone2-羥基環(huán)十五酮2004431.360.45Phytone植酮2044共計0.59

4 討論

在紅葉石楠花脂溶性成分主要是酸類、烷烴類和酯類。其中酸類是紅葉石楠花中含量最高的脂溶性成分，以亞油酸(21.83%)和棕櫚酸(17.31%)為主。亞油酸具有降低血脂，軟化血管，降低血壓，促進(jìn)微循環(huán)，預(yù)防或降低心血管疾病的發(fā)病率，以及防止血清膽固醇在血管壁中積累的作用[6]，還能降低炎癥相關(guān)因子IL-1β、TNF-α和NO的水平,對急、慢性炎癥均有明顯的改善作用[7]。棕櫚酸可被用以醫(yī)藥和化妝品等方面，還可用作沉淀劑、化學(xué)試劑及防水劑。

目前，未見對石楠花脂溶性提取的詳細(xì)報道。石楠葉揮發(fā)油主要成分是萜烯類，其次是烯醇類，酯類，烴類，酮類等。周玉等人[3]采用超臨界 CO2流體萃取石楠葉揮發(fā)油，主要成分是芳樟醇(21.80%)，冰片(16.82%)，(R)- 4-甲基-1-異丙基-3-環(huán)己烯-1-醇(3.58%)，八氫- 7-甲基-3-亞甲基-4-異丙基- 1H-環(huán)戊烷[1-3]環(huán)丙并[1-2]苯(4.19%)，石楠葉揮發(fā)油有細(xì)胞毒性和抗氧化活性。程忠全等人[4]采用溶劑提取法從小葉石楠果實中提取低極性化學(xué)成分，并利用氣相色譜—質(zhì)譜儀對果實中的低極性化學(xué)成分進(jìn)行分離和鑒定，同時用面積歸一法測定各成分的相對百分含量。已確認(rèn)了 25 種成分，占果實中低極性化學(xué)成分的 96．04%。其主要成分為亞麻酸甲酯(13.11%)、鄰苯二甲酸二辛醇酯(10.13%)、角鯊烯(9.19%)、維生素 E(8.67%)、十九烷(8.03%)。由此可以看出，從紅葉石楠花提取的脂溶性成分與石楠葉和小葉石楠果實中提取的揮發(fā)油成分差別較大，可能是因為提取部位的不同、使用的方法的差異。

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[責(zé)任編輯段金卯]

AnalysisofFat-solubleconstituentsfromflowersofPhotiniaxfraseri

ZHENG Kangwei1, SHI Mengjun1, XIN Xin1, WEI Jinfeng

1. Institute of Chinese Materia Medica, Henan University, Kaifeng 475004, China; 2. Kaifeng Key Laboratory of Functional Components in Health Food, Kaifeng 475004, China

R917

A

1672-7606(2017)03-0167-04

2016-11-17

河南省高?？萍紕?chuàng)新團(tuán)隊項目(16IRTSTHN019)

鄭康威(1993-)，男，河南商丘人，在讀研究生，研究方向：中藥活性成分。