腐植酸有機(jī)肥料(征求意見稿)

[編者按] 2016年10月25日，《腐植酸有機(jī)肥料》協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)制定啟動(dòng)儀式在北京成功舉行，引起行業(yè)內(nèi)外人士的高度關(guān)注。之后，由協(xié)會(huì)、科研院所和企業(yè)三方組成的協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)起草工作組成立，并按協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)制定流程開展了制標(biāo)工作。山東佐田氏生物科技有限公司作為企業(yè)牽頭起草單位積極主動(dòng)配合，提供檢測樣品。協(xié)會(huì)集結(jié)以往應(yīng)用研究成果，參照相關(guān)部頒標(biāo)準(zhǔn)，編寫了《腐植酸有機(jī)肥料》草案，工作組經(jīng)過對(duì)40多個(gè)樣品的反復(fù)測試和驗(yàn)證，現(xiàn)提出《腐植酸有機(jī)肥料》征求意見稿如下。歡迎大家提出寶貴意見和建議。

1 范圍

本文件規(guī)定了腐植酸有機(jī)肥料的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)識(shí)、包裝、運(yùn)輸和貯存。

本文件適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭或者潔凈的有機(jī)生物質(zhì)資源為原料，經(jīng)化學(xué)活化或發(fā)酵腐熟后制成的有機(jī)肥料。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T 601 化學(xué)試劑 滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

GB/T 6679 固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T 8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T 8576 復(fù)混肥料中游離水含量測定 真空烘箱法

GB 18382 肥料標(biāo)識(shí) 內(nèi)容和要求

GB 18877 有機(jī)-無機(jī)復(fù)混肥料

HG/T 2843 化肥產(chǎn)品化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑溶液和指示劑溶液

NY 525-2012 有機(jī)肥料

NY 884-2012 生物有機(jī)肥

NY/T 1971-2010 水溶肥料 腐植酸含量的測定

GB/T 19524.1-2004 肥料中糞大腸菌群的測定

GB/T 19524.2-2004 肥料中蛔蟲卵死亡率的測定

3 術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1 有機(jī)肥料 organic fertilizer

主要來源于植物和(或)動(dòng)物，施于土壤以培肥地力和提供植物營養(yǎng)為其主要功能的含碳物料。

3.2 腐植酸 humic acid

腐植酸是動(dòng)植物殘?bào)w，主要是植物殘?bào)w，經(jīng)過微生物分解和合成，以及地球物理、化學(xué)的一系列相互作用過程形成的一類富含羧基、酚羥基、甲氧基等多種活性官能團(tuán)的非均一脂肪-芳香族無定形有機(jī)高分子混合物，從風(fēng)化煤、褐煤、泥炭中活化、分離提取，也可以通過微生物發(fā)酵、化學(xué)反應(yīng)或其他無害化處理等手段，從潔凈的生物質(zhì)資源中轉(zhuǎn)化而來。

3.3 腐植酸有機(jī)肥料 humic acid organic fertilizer

以腐植酸為主要有機(jī)成分的有機(jī)肥料。

3.4 水溶性腐植酸 water-soluble humic acid

指經(jīng)化學(xué)活化或發(fā)酵腐熟后的腐植酸產(chǎn)品中可溶于水中且能被酸沉淀得到的那部分物質(zhì)。

3.5 總腐植酸 total humic acid

腐植酸產(chǎn)品中用焦磷酸鈉堿液提取并被酸沉淀得到的那部分物質(zhì)。

3.6 鮮樣 fresh sample

現(xiàn)場采集的腐植酸有機(jī)肥料樣品。

4 要求

4.1 外觀顏色為黑褐色，粒狀或粉狀，均勻，無惡臭，無機(jī)械雜質(zhì)。

4.2 腐植酸有機(jī)肥料的技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1的要求。

4.3 有機(jī)肥料中重金屬的限量指標(biāo)應(yīng)符合NY 884-2012的要求。

4.4 蛔蟲卵死亡率和糞大腸菌群數(shù)指標(biāo)應(yīng)符合NY 884-2012的要求。

表1

5 試驗(yàn)方法

本文件中所用水應(yīng)符合GB/T 6682中三級(jí)水的規(guī)定。所列試劑，除注明外，均指分析純試劑。試驗(yàn)中所需的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按HG/T 2843規(guī)定制備。

5.1 外觀

目視、鼻嗅測定。

5.2 有機(jī)質(zhì)含量測定(重鉻酸鉀容量法)

5.2.1 方法原理

用定量的重鉻酸鉀-硫酸溶液，在加熱條件下，使有機(jī)肥料中的有機(jī)碳氧化，多余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，同時(shí)以二氧化硅為添加物作空白試驗(yàn)。根據(jù)氧化前后氧化劑消耗量，計(jì)算有機(jī)碳含量，乘以系數(shù)1.724，為有機(jī)質(zhì)含量。

5.2.2 儀器、設(shè)備

實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

5.2.3 試劑及制備

5.2.3.1 二氧化硅：粉末狀。

5.2.3.2 硫酸(ρ1.84)。

5.2.3.3 重鉻酸鉀(K2Cr2O7)標(biāo)準(zhǔn)溶液：c[(1/6 K2Cr2O7)]=0.1 mol/L。

稱取經(jīng)過130 ℃烘3～4 h的重鉻酸鉀(基準(zhǔn)試劑)4.9031 g，先用少量水溶解，然后轉(zhuǎn)移入1 L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。

5.2.3.4 重鉻酸鉀溶液：c[(1/6 K2Cr2O7)]=0.8 mol/L。

稱取重鉻酸鉀(分析純)80.0 g，先用少量水溶解，然后轉(zhuǎn)移入1 L容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻備用。

5.2.3.5 硫酸亞鐵(FeSO4)標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(Fe-SO4)=0.2 mol/L。

稱取(FeSO4·7H2O)(分析純)55.6 g，溶于900 mL水中，加硫酸(5.2.3.2)20 mL溶解，稀釋定容至1 L，搖勻備用(必要時(shí)過濾)。此溶液的準(zhǔn)確濃度以0.1 mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.3.3)標(biāo)定，現(xiàn)用現(xiàn)標(biāo)定。

c(FeSO4)=0.2 mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.3.3)20.00 mL加入150 mL三角瓶中，加硫酸(5.2.3.2)3～5 mL和2～3滴鄰啡啰啉指示劑(5.2.3.6)，用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.3.5)滴定。根據(jù)硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)的消耗量按式(1)計(jì)算其準(zhǔn)確濃度c2：

式中：

c1——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

V1——吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V2——滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)。

5.2.3.6 鄰啡啰啉指示劑

稱取硫酸亞鐵(分析純)0.695 g和鄰啡啰啉(分析純)1.485 g溶于100 mL水，搖勻備用。此指示劑易變質(zhì)，應(yīng)密閉保存于棕色瓶中。

5.2.4 測定步驟

稱取過Φ0.5 mm篩的風(fēng)干試樣0.2～0.5 g(精確至0.0001g)，置于500 mL的三角瓶中，準(zhǔn)確加入0.8 mol/L重鉻酸鉀溶液(5.2.3.4)50.0 mL，再加入50.0 mL濃硫酸(5.2.3.2)，加一彎頸小漏斗，置于沸水中，待水沸騰后保持30 min。取出冷卻至室溫，用水沖洗小漏斗，洗液承接于三角瓶中。取下三角瓶，將反應(yīng)物無損轉(zhuǎn)入250 mL容量瓶中，冷卻至室溫，定容，吸取50.0 mL溶液于250 mL三角瓶內(nèi)，加水約至100 mL左右，加2～3滴鄰啡啰啉指示劑(5.2.3.6)，用0.2 mol/L硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.3.5)滴定近終點(diǎn)時(shí)，溶液由綠色變成暗綠色，再逐滴加入硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液直至生成磚紅色為止。

同時(shí)稱取0.2 g(精確至0.001 g)二氧化硅(5.2.3.1)代替試樣，按照相同分析步驟，使用同樣的試劑，進(jìn)行空白試驗(yàn)。

如果滴定試樣所用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量不到空白試驗(yàn)所用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液用量的三分之一時(shí)，則應(yīng)減少稱樣量，重新測定。

5.2.5 分析結(jié)果的表述

有機(jī)質(zhì)含量ω以肥料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示，按式(2)計(jì)算：

式中：

c——硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

V0——空白試驗(yàn)時(shí)，消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V——樣品測定時(shí)，消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；

0.003 ——四分之一碳原子的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；

1.724 ——由有機(jī)碳換算為有機(jī)質(zhì)的系數(shù)；

m——風(fēng)干樣質(zhì)量，單位為克(g)；

X0——風(fēng)干樣含水量(%)；

D——分取倍數(shù)，定容體積/分取體積，250/50。

5.2.6 允許差

5.2.6.1 取平行分析結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

5.2.6.2 平行測定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表2要求。

表2

不同實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表3要求。

表3

5.3 水溶性腐植酸含量測定

按NY/T 1971-2010中規(guī)定執(zhí)行，只是在計(jì)算公式(2)中不乘系數(shù)1.43。

5.4 總腐植酸含量測定

按NY/T 1971-2010中規(guī)定執(zhí)行，只是將抽提劑由水改為焦磷酸鈉堿溶液，同時(shí)在計(jì)算公式(2)中不乘系數(shù)1.43。

5.5 總氮含量測定

按NY 525-2012中5.3規(guī)定執(zhí)行。

5.6 磷含量測定

按NY 525-2012中5.4規(guī)定執(zhí)行。

5.7 鉀含量測定

按NY 525-2012中5.5規(guī)定執(zhí)行。

5.8 水分含量測定(真空烘箱法)

按GB/T 8576規(guī)定執(zhí)行，分別測定鮮樣含量、風(fēng)干樣含水量(X0)。

5.9 酸堿度測定(pH計(jì)法)

按NY 525-2012中5.7規(guī)定執(zhí)行。

5.10 重金屬含量(砷、汞、鉛、鎘、鉻)測定

按NY 884-2012規(guī)定執(zhí)行。

5.11 蛔蟲卵死亡率測定

按GB/T 19524.2-2004規(guī)定執(zhí)行。

5.12 糞大腸菌群數(shù)測定

按GB/T 19524.1-2004規(guī)定執(zhí)行。

6 檢驗(yàn)規(guī)則

6.1 本文件中質(zhì)量指標(biāo)合格判斷，采用GB/T 8170的規(guī)定執(zhí)行。

6.2 腐植酸有機(jī)肥料應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量監(jiān)督部門進(jìn)行檢驗(yàn)，生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)保證所有出廠的腐植酸有機(jī)肥料均符合4.2的要求。每批出廠的產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書，其內(nèi)容包括：企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號(hào)、產(chǎn)品凈含量、有機(jī)質(zhì)含量、水溶性腐植酸含量、總腐植酸含量、總養(yǎng)分含量、生產(chǎn)日期和本文件編號(hào)。

6.3 重金屬含量為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，有下列情況時(shí)應(yīng)檢驗(yàn)：

(a) 正式生產(chǎn)時(shí)，原料、工藝發(fā)生變化；

(b) 正式生產(chǎn)時(shí)，定期或積累到一定量后，應(yīng)周期性進(jìn)行一次檢驗(yàn)；

(c) 當(dāng)國家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出進(jìn)行型式檢驗(yàn)的要求時(shí)。

6.4 如果檢驗(yàn)結(jié)果中有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)重新自二倍量的包裝袋中選取腐植酸有機(jī)肥料樣品進(jìn)行復(fù)檢；重新檢驗(yàn)結(jié)果中有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，則整批肥料判為不合格。

6.5 采樣

6.5.1 抽樣方法

腐植酸有機(jī)肥料產(chǎn)品抽樣方法按NY 525-2012中6.5.1規(guī)定執(zhí)行。

6.5.2 散裝產(chǎn)品

腐植酸有機(jī)肥料散裝產(chǎn)品取樣時(shí)，按GB/T 6679規(guī)定執(zhí)行。

6.5.3 樣品縮分

將選取的腐植酸有機(jī)肥料樣品迅速混勻，用四分法將腐植酸有機(jī)肥料樣品縮分至約1000 g，分裝于三個(gè)干凈的廣口瓶中，密封、貼上標(biāo)簽，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號(hào)、取樣日期、取樣人姓名。其中，一瓶用于鮮樣水分測定，一瓶風(fēng)干用于產(chǎn)品分析，一瓶保存至少2個(gè)月，以備查用。

6.6 試樣制備

將6.5.3中一瓶風(fēng)干后的縮分腐植酸有機(jī)肥料樣品，經(jīng)多次縮分后取出約100 g樣品，迅速研磨至全部通過Φ0.5 mm篩，混勻，收集于干燥瓶中，作成分分析用。

6.7 當(dāng)供需雙方對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議需仲裁時(shí)，按《產(chǎn)品質(zhì)量仲裁檢驗(yàn)和產(chǎn)品質(zhì)量鑒定管理辦法》有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

7 包裝、標(biāo)識(shí)、運(yùn)輸和貯存

7.1 腐植酸有機(jī)肥料用覆膜編織袋或塑料編織袋襯聚乙烯內(nèi)袋包裝。每袋凈含量(50±0.5) kg、(40±0.4) kg、(25±0.25) kg、(10±0.1) kg，平均每袋凈含量不得低于50.0 kg、40.0 kg、25.0 kg、10.0 kg。

7.2 腐植酸有機(jī)肥料包裝袋上應(yīng)注明：產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、有機(jī)質(zhì)含量、水溶性腐植酸含量、總腐植酸含量、總養(yǎng)分含量、凈含量、標(biāo)準(zhǔn)號(hào)、登記證號(hào)、企業(yè)名稱、廠址。其余按GB 18382執(zhí)行。

7.3 腐植酸有機(jī)肥料應(yīng)貯存于陰涼、干燥、通風(fēng)處，在運(yùn)輸過程中應(yīng)防潮、防曬、防破裂。