王守偉,佟 爽,2,趙 燕,祝 明,李 佳,陳四保
(1.中國(guó)肉類食品綜合研究中心,肉類加工技術(shù)北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100068;2.北京工商大學(xué)食品學(xué)院,北京 100048)
隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展和人民生活水平的顯著提高,我國(guó)屠宰場(chǎng)規(guī)模也將逐漸擴(kuò)大。根據(jù)國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)修訂版》,屠宰行業(yè)符合第1項(xiàng)第32條“農(nóng)林牧漁產(chǎn)品貯運(yùn)、保鮮、加工與綜合利用”的產(chǎn)業(yè)政策,為國(guó)家鼓勵(lì)類項(xiàng)目;此外,《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)修訂版》的第2項(xiàng)第32條“年屠宰生豬15 萬(wàn)頭及以下、肉牛1 萬(wàn)頭及以下、肉羊15 萬(wàn)只及以下、活禽1 000 萬(wàn)只及以下的屠宰建設(shè)項(xiàng)目(少數(shù)民族地區(qū)除外)”屬于限制類項(xiàng)目,第3項(xiàng)第32條“豬、牛、羊、禽手工屠宰工藝”屬于淘汰類項(xiàng)目。綜上可知,國(guó)家鼓勵(lì)大型、先進(jìn)屠宰企業(yè)發(fā)展,因此,會(huì)有越來(lái)越多的屠宰廢水集中排放。
國(guó)家“十三五”規(guī)劃以促進(jìn)畜禽生產(chǎn)、增加農(nóng)民收入、保障和改善居民肉食消費(fèi)為目標(biāo),加快推進(jìn)肉類產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、科技進(jìn)步和轉(zhuǎn)型升級(jí),提高供給保障力、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力和可持續(xù)發(fā)展能力。具體來(lái)說(shuō),在推動(dòng)我國(guó)肉類產(chǎn)量穩(wěn)步增長(zhǎng)的同時(shí),還要使產(chǎn)品結(jié)構(gòu)更趨合理,在2020年肉類產(chǎn)量實(shí)現(xiàn)9 000 萬(wàn)t的大目標(biāo)下,協(xié)調(diào)好豬肉和其他肉類的比例關(guān)系,積極發(fā)展冷鮮肉加工和肉制品生產(chǎn)行業(yè)。
農(nóng)業(yè)部發(fā)布的《全國(guó)生豬生產(chǎn)發(fā)展規(guī)劃(2016—2020年)》(以下簡(jiǎn)稱《規(guī)劃》)中,明確要求“十三五”期間我國(guó)生豬生產(chǎn)保持穩(wěn)定略增、基本自給、規(guī)模比重穩(wěn)步提高。《規(guī)劃》指出,今后一個(gè)時(shí)期,生豬生產(chǎn)要堅(jiān)持創(chuàng)新、協(xié)調(diào)、綠色、開放、共享的發(fā)展理念,以“提素質(zhì)、增效益、穩(wěn)供給、保安全、促生態(tài)”為目標(biāo),全面提升綜合生產(chǎn)力、國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力和可持續(xù)發(fā)展能力。
屠宰廢水主要由生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的血污、油脂、碎肉、畜毛、未消化的食物及糞便、尿液和清潔沖洗水構(gòu)成[1]。肉類加工廢水主要由含碎肉、脂肪、血液、蛋白質(zhì)、油脂、清潔沖洗水及一些加工工序所產(chǎn)生的含鹽量較高的廢水等構(gòu)成[2]。屠宰及肉類加工廢水主要有如下特點(diǎn):1)懸浮物含量高、色度高;2)含有大量的毛皮、碎肉、碎骨及內(nèi)臟雜物等體積較大的懸浮物;3)含有大量血水,有明顯的惡臭味;4)屬高濃度的有機(jī)廢水[3]。
《肉類工業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》提出:所有肉類工業(yè)企業(yè)應(yīng)建成與加工規(guī)模相適應(yīng)的污水處理配套設(shè)施,加強(qiáng)水資源的循環(huán)利用;全面推廣畜禽資源綜合利用技術(shù)和清潔生產(chǎn)技術(shù),“三廢”排放達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn);通過(guò)技術(shù)改造,使主要水體污染物化學(xué)需氧量(chemical oxygen demand,COD)和NH4+-N的排放量分別減少15%和10%。2015年,中央制定《國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十三個(gè)五年規(guī)劃的建議》,其中指出:加大環(huán)境治理力度,以提高環(huán)境質(zhì)量為核心,實(shí)行最嚴(yán)格的環(huán)境保護(hù)制度,形成政府、企業(yè)、公共共治的環(huán)境治理體系;推進(jìn)多污染物綜合防治和環(huán)境治理,實(shí)施工業(yè)污染源全面達(dá)標(biāo)排放計(jì)劃。
在現(xiàn)有屠宰與肉類加工企業(yè)廢水的末端處理中,除預(yù)處理階段有所差異外,大多數(shù)屠宰企業(yè)的廢水處理工藝基本類似。預(yù)處理方面,豬、牛、羊等畜類動(dòng)物與家禽類動(dòng)物加工的處理有較大差異,相比較而言,后者羽毛類雜物較多,前處理不僅需要粗略格柵,還需要采用一些行業(yè)專用的設(shè)備,如撈毛分離機(jī)、水力篩等[4]。處理工藝方面,目前該行業(yè)規(guī)?;髽I(yè)采用的核心處理單元大多以厭氧與好氧相結(jié)合的組合工藝為主,小型企業(yè)主要采用簡(jiǎn)單的厭氧發(fā)酵生物處理。
屠宰廢水中的有機(jī)物在好氧微生物及充足的氧氣供給條件下,好氧分解為無(wú)機(jī)物質(zhì)。目前,較為常用的屠宰廢水好氧處理工藝為活性污泥法及生物膜法。
3.1.1 活性污泥法
活性污泥法是采用好氧微生物繁殖形成的污泥絮狀物,是污水生物處理的主要方法之一[5]。其中,序批式活性污泥(sequencing batch reacter activated sludge,SBR)法是集初沉池、反應(yīng)池、二沉池于一體的活性污泥法,其包含具有強(qiáng)吸附作用、能夠氧化有機(jī)物的活性污泥。SBR工藝以其簡(jiǎn)單的流程、低廉的運(yùn)行費(fèi)用及同步脫氮除磷能力,廣泛應(yīng)用于屠宰廢水處理中[6]。
循環(huán)式活性污泥(cyclic activated sludge system,CASS)法相比于SBR增加了預(yù)反應(yīng)區(qū),可實(shí)現(xiàn)連續(xù)進(jìn)水,且污泥產(chǎn)量?jī)H為0.2~0.3 kg剩余污泥/kg生化需氧量(biochemical oxygen demand,BOD5),實(shí)現(xiàn)了污泥的減量化[7]。何健洪[8]采用CASS工藝設(shè)計(jì)100 t/d的屠宰廢水處理裝置,當(dāng)進(jìn)水的COD為1 800~2 200 mg/L時(shí),出水可達(dá)到GB 8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》[9]中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),其中主要污染物COD≤100 mg/L。
3.1.2 生物膜法
微生物附著在特定的載體表面形成獨(dú)特的微生物群體結(jié)構(gòu),并以固著方式生長(zhǎng)形成生物膜,利用生物膜處理污水的方法即為生物膜法[10]。當(dāng)污水流經(jīng)生物膜時(shí),其中的有機(jī)物會(huì)被微生物吸附、吸收或降解[11]。同活性污泥法相比,生物膜具有抗水質(zhì)變化沖擊能力強(qiáng)、可承受較高有機(jī)負(fù)荷、無(wú)污泥膨脹現(xiàn)象等優(yōu)點(diǎn),但是其填料一次性投資大且容易堵塞。
邱梅等[12]將曝氣生物濾池(biological aerated filter,BAF)工藝應(yīng)用在東北某生豬屠宰加工企業(yè)廢水處理中,結(jié)果表明,采用水解酸化-BAF工藝處理屠宰廢水,出水水質(zhì)良好,出水COD<120 mg/L、BOD5<60 mg/L、懸浮物(suspended solids,SS)<120 mg/L,可以滿足GB 13457—1992《肉類加工工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》[13]中的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
厭氧消化池是最早出現(xiàn)的厭氧水處理技術(shù),由化糞池及雙層沉淀池組成,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單且有機(jī)物去除效果好。美國(guó)、澳大利亞、歐洲等國(guó)家和地區(qū)在19世紀(jì)七八十年代將厭氧消化池應(yīng)用于屠宰廢水處理中[14],但是,反應(yīng)速率慢、占地面積大、對(duì)溫度要求高等缺陷使其在屠宰廢水處理領(lǐng)域的應(yīng)用受到限制[7]。為了進(jìn)一步提高處理效率,研究者們陸續(xù)開發(fā)出一系列厭氧生物處理工藝,現(xiàn)將屠宰廢水處理中常見(jiàn)的厭氧處理工藝總結(jié)如下。
3.2.1 升流式厭氧污泥床
升流式厭氧污泥床(upflow anaerobic sludge bed,UASB)反應(yīng)器是一種高效厭氧污水處理反應(yīng)器,反應(yīng)器工作時(shí),污水經(jīng)過(guò)均勻布水進(jìn)入反應(yīng)器底部,污水自下而上地通過(guò)厭氧污泥床反應(yīng)器,可實(shí)現(xiàn)氣、液、固三相有效分離,其具有容積負(fù)荷高、剩余污泥量少、運(yùn)行費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于高濃度有機(jī)廢水處理中[15]。郭永福等[16]利用UASB反應(yīng)器處理屠宰廢水,容積負(fù)荷可達(dá)6.8 g COD/(L·d),去除率約為93%;在水力停留時(shí)間(hydraulic retention time,HRT)為15 h時(shí),出水COD、BOD5、SS及氨氮質(zhì)量濃度分別為97、47、73、44 mg/L。
3.2.2 厭氧折流板反應(yīng)器
厭氧折流板反應(yīng)器(anaerobic baffled reactor,ABR)是一種高效新型厭氧生物處理技術(shù),它具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、運(yùn)行管理方便、無(wú)需填料、對(duì)生物量具有優(yōu)良的截留能力和運(yùn)行性能穩(wěn)定可靠等特點(diǎn)[17]。謝瑞英等[18]采用ABR工藝處理屠宰廢水,結(jié)果表明,其啟動(dòng)過(guò)程比較快,易培養(yǎng)出顆粒化的活性污泥,且在常溫下沖擊負(fù)荷的適應(yīng)能力較強(qiáng)。楊建等[19]應(yīng)用ABR反應(yīng)器處理屠宰廢水,結(jié)果表明,ABR反應(yīng)器對(duì)進(jìn)水水質(zhì)的變化具有一定的緩沖能力,在容積負(fù)荷2.2~4.7 kg COD/(m3·d)、HRT 15.0~17.5 h時(shí),COD去除率均保持在65%以上,出水相對(duì)穩(wěn)定。Cao等[20]研究紫外催化作用下ABR處理屠宰廢水的工藝,結(jié)果表明,在系統(tǒng)中添加適量的H2O2可以使總有機(jī)碳(total organic carbon,TOC)去除率保持在95%以上。
3.2.3 厭氧序批式活性污泥系統(tǒng)
厭氧序批式活性污泥(anaerobic sequencing batch reacter activated sludge,ASBR)系統(tǒng)是一種以序批間歇運(yùn)行操作為主要特征的廢水厭氧生物處理工藝,其工藝流程為進(jìn)水期-反應(yīng)期-沉淀期-排水期,該工藝可以有效延長(zhǎng)污泥停留時(shí)間(sludge retention time,SRT),進(jìn)一步增加污泥含量,從而達(dá)到提高負(fù)荷、縮短HRT并保障處理效果的目的[21]。
3.2.4 其他厭氧反應(yīng)器
除上述常見(jiàn)的3 種高效厭氧反應(yīng)器之外,厭氧濾池(anaerobic filter,AF)[22]、厭氧內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器[23]及厭氧膨脹顆粒污泥床[24]等在近些年也逐漸應(yīng)用于屠宰廢水處理。王凡等[25]采用厭氧生物濾池處理分散式小型屠宰廢水,連續(xù)運(yùn)行2 周后,填料上的生物膜厚度約為1~2 mm,COD的去除率穩(wěn)定在70%左右,系統(tǒng)出水基本穩(wěn)定,掛膜完成;隨后根據(jù)出水情況逐漸增加進(jìn)水濃度,反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)有機(jī)物去除率75%以上。
獨(dú)立的好氧工藝或厭氧工藝均存在各自的弊端,且處理后的廢水難以達(dá)標(biāo)排放,因此,厭氧-好氧等生物組合工藝逐漸進(jìn)入人們的視線。
劉艷娟等[26]采用ABR-二級(jí)生物接觸氧化組合工藝處理屠宰廢水,出水水質(zhì)可達(dá)北京市地方標(biāo)準(zhǔn)DB 11/307—2005《水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》[27]中的排入地表水體一級(jí)B標(biāo)準(zhǔn)。吳茹星等[28]探討AF-SBR組合工藝對(duì)屠宰廢水的處理效果,結(jié)果表明,在總HRT為24 h(厭氧12 h、好氧12 h)時(shí),COD、氨氮、總磷(total phosphorus,TP)及凱氏氮的去除率分別可達(dá)90%、95%、70%及90%,各項(xiàng)出水指標(biāo)均達(dá)農(nóng)田灌溉標(biāo)準(zhǔn)。謝軍[29]采用UASB-SBR為主體工藝處理屠宰廢水,結(jié)果表明,COD、BOD5、SS和氨氮的去除率分別達(dá)95.1%、95.6%、95.6%和83.6%,出水的各項(xiàng)污染物指標(biāo)達(dá)到GB 13457—1992《肉類加工工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》中的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
通過(guò)與單一厭氧或好氧系統(tǒng)對(duì)比可以發(fā)現(xiàn),厭氧-好氧、厭氧-缺氧-好氧優(yōu)化組合工藝具有更好的處理效果,在對(duì)屠宰行業(yè)環(huán)境影響評(píng)價(jià)的過(guò)程中,更推薦企業(yè)優(yōu)先選擇優(yōu)化組合工藝。
人工濕地處理技術(shù)是一項(xiàng)新型污水生態(tài)處理技術(shù),其主要通過(guò)植物、微生物、土壤的共同作用來(lái)凈化污水,投資及運(yùn)行成本低且操作管理簡(jiǎn)便,被廣泛應(yīng)用于屠宰廢水處理中。其中,蘆葦相比于美人蕉、茭白和黃色鳶尾等濕地植物具有生長(zhǎng)密度大、單位面積生物量大、對(duì)氨氮、TP等吸收量高等優(yōu)點(diǎn),往往被作為主要的濕地植物所利用[30]。
余江等[31]采用人工濕地處理系統(tǒng)處理屠宰廢水,發(fā)現(xiàn):1)在較低的污染負(fù)荷條件下,濕地具有更高的抗沖擊能力,隨著進(jìn)水COD、氨氮等濃度的升高,濕地處理效率也得到提升;2)當(dāng)COD污染負(fù)荷達(dá)560 kg/(hm2·d)及以上時(shí),會(huì)對(duì)蘆葦生長(zhǎng)產(chǎn)生抑制甚至毒害;3)過(guò)低的污染負(fù)荷會(huì)因濕地基質(zhì)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的缺乏而影響蘆葦?shù)纳L(zhǎng)。因此,在確保濕地植物蘆葦正常生長(zhǎng)和高效的氨氮去除基礎(chǔ)上,同時(shí)考慮最大減少濕地占地面積和投資,濕地進(jìn)水COD污染負(fù)荷宜控制在250 kg/(hm2·d)。
隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保的重視和民眾環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng),我國(guó)對(duì)屠宰及肉類加工處理的排放要求越來(lái)越高,相應(yīng)的技術(shù)需求也日益增加。就目前常規(guī)處理工藝而言,可基本滿足《屠宰及肉類加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(征求意見(jiàn)稿)中對(duì)COD、BOD5、SS、動(dòng)植物油、NH4+-N等指標(biāo)的要求,主要限制因素為廢水中總氮(total nitrogen,TN)及TP去除能力有限。因此,在未來(lái)的環(huán)境影響評(píng)價(jià)工作中,需要依據(jù)征求意見(jiàn)稿提出相應(yīng)的、適合我國(guó)國(guó)情及氣候條件的新型屠宰廢水深度脫氮除磷工藝。
目前,較為前沿且適宜擴(kuò)大規(guī)模形成工藝的強(qiáng)化脫氮技術(shù)主要有同步硝化-反硝化[32]及厭氧氨氧化[33],這2 種工藝均可以達(dá)到去除NH4+且無(wú)大量NO3--N及NO2--N生成,而使TN有效去除的目的;且無(wú)需回流等工藝,可以大幅度降低脫氮成本。在深度除磷方面,現(xiàn)行方法主要為在原有微生物好氧吸磷后排泥除磷的基礎(chǔ)上,后續(xù)添加吸附材料或化學(xué)藥劑,通過(guò)物理化學(xué)方法進(jìn)一步去除廢水中的磷,但化學(xué)藥劑無(wú)法循環(huán)利用,因此,吸附材料的研發(fā)及重復(fù)利用是目前的主要發(fā)展方向[34]。
當(dāng)前我國(guó)水環(huán)境形勢(shì)嚴(yán)峻,為有效遏制我國(guó)水體富營(yíng)養(yǎng)化日益嚴(yán)重的趨勢(shì),并滿足人民日益增長(zhǎng)的生活需要,屠宰行業(yè)的環(huán)境影響評(píng)價(jià)工作也正面臨著相應(yīng)的壓力與機(jī)遇,環(huán)評(píng)工作者必須始終保持超前意識(shí),做到與時(shí)俱進(jìn),能夠根據(jù)排放標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)政策的變化為屠宰企業(yè)提出適用的廢水處理工藝,為我國(guó)經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展及人民生活水平的穩(wěn)步提高保駕護(hù)航。