胡愛鵬，劉玉蘭※，陳 莉，宋立里，陳 寧

（1. 河南工業(yè)大學糧油食品學院，鄭州 450001；2. 山東金勝糧油集團有限公司，臨沂 276600）

0 引 言

隨著人們對食用油質(zhì)量安全的日趨重視，植物油中鄰苯二甲酸酯類塑化劑（phthalatic acid esters，PAEs）的安全風險問題也受到高度關注。已有研究表明，長期食用PAEs含量超標的食品會對人體的生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、消化系統(tǒng)造成傷害[1-4]。PAEs不僅廣泛存在于大氣、水體和土壤中，而且在植物油料和食用植物油中也被普遍檢出[5-8]?？紤]到 PAEs的廣泛分布性及對人體的潛在危害性，歐盟、美國、日本和中國等先后將其列入“優(yōu)先控制污染物名單”[9]，在 GB 9685-2016《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品用添加劑使用標準》和《衛(wèi)辦監(jiān)督函{2011}551號》中均規(guī)定食品和食品添加劑中鄰苯二甲酸二丁酯（dibutyl phthalate，DBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（di(2-ethtlhexyl) phthalate，DEHP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（diisononyl ortho-phthalate，DINP）的限量分別為0.3、1.5、9.0 mg/kg。

壓榨法和溶劑浸出法是國內(nèi)外油脂工業(yè)廣泛應用的自植物油料中提取食用油脂的工藝技術[10]。其中壓榨法廣泛應用于芝麻香油和濃香型花生油、菜籽油、葵花籽油和亞麻籽油等炒香型油脂的生產(chǎn)[11]，溶劑浸出法因出油率高而廣泛應用于多種油脂的制取，但浸出毛油需要經(jīng)過水化脫膠、堿煉脫酸、吸附脫色、水蒸氣蒸餾脫臭等完善的精煉工序得到成品食用油[12-13]。油籽在提取油脂之前可采用脫皮預處理或不進行脫皮。之前的研究發(fā)現(xiàn)，植物油料受PAEs的污染較為普遍，又由于PAEs屬于親脂性物質(zhì)，油料種子中的PAEs會在制油過程向毛油中發(fā)生遷移造成毛油中 PAEs的污染[14-16]。PAEs在油料種子中并非均勻分布，皮中PAEs含量可能高于脫皮種仁[16]，因此不同制油工藝可能會對毛油中PAEs含量產(chǎn)生影響。為了防范和控制植物油中PAEs的安全風險，非常有必要探究植物油料中PAEs含量及在不同制油工藝向毛油中的遷移規(guī)律?；ㄉ?、菜籽、大豆等植物油料在生長、收獲、儲存、運輸、加工等環(huán)節(jié)均有可能受到PAEs的污染，如若不加強監(jiān)控與防范，就會大大增加利用這些油料所制取毛油的食品安全風險。PAEs在生活用品和工業(yè)用品中應用廣泛[17]，而PAEs在塑料聚合體中不穩(wěn)定性的存在及含PAEs的塑料制品不合理的回收處理，會導致PAEs向周邊環(huán)境中遷移，給土壤、水體和大氣等造成污染[18-21]。相關研究也證實[22-24]，中國不同地區(qū)的大氣、水體和土壤中均不同程度的檢出DBP、DEHP、DIBP等PAEs組分。因此，花生等油料作物生長在PAEs污染的環(huán)境中，通過生物富集作用PAEs最終會累積在油料種子中[25-28]。此外，油料作物在種植生長過程中化肥和農(nóng)藥的使用也會直接或間接的造成油料作物PAEs污染。油料種子在收獲運輸加工工程中難免與含PAEs的材料接觸而向油料種子中二次引入PAEs。

花生是中國的優(yōu)勢油料，產(chǎn)量居世界前列[29]。花生油是中國傳統(tǒng)的食用油，尤其是濃香花生油其獨特香味深受廣大消費者喜愛。但有關花生中PAEs含量及其對花生毛油中PAEs含量影響的研究報道卻很少。本文采集不同花生主產(chǎn)區(qū)的花生仁原料，對其進行脫皮，分別檢測未脫皮花生仁（整籽）、花生種皮（紅衣）和脫皮花生仁（種仁）中PAEs含量，之后利用未脫皮花生仁和脫皮花生仁分別進行壓榨制油和浸出制油，并檢測壓榨毛油和浸出毛油中8種PAEs組分的含量，研究花生原料（脫皮和未脫皮）中PAEs含量及其在不同制油過程向毛油中的遷移規(guī)律，以期為花生油生產(chǎn)過程PAEs的防范和控制提供支持。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

7個花生仁樣品（編號1-7），其中1號取自山東沂蒙，2號、3號取自的山東沂水，4號取自山東平度，5號取自吉林扶蘇，6號取自遼寧昌圖古榆樹，7號取自河南開封。

鄰苯二甲酸二甲酯（dimethyl phthalate，DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（diethyl phthalate，DEP）、鄰苯二甲酸二丁酯（dibutyl phthalate，DBP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（butyl benzyl phthalate，BBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（di(2-ethtlhexyl) phthalate，DEHP）、鄰苯二甲酸正辛酯（di-n-octyl phthalate，DNOP）標準品（純度≥98.0%），購自美國 SUPELCO公司；鄰苯二甲酸二異丁酯（di-iso-butyl phthalate，DIBP），鄰苯二甲酸二異壬酯（diisononyl ortho-phthalate，DINP）標準品（純度 99.0%），購自Dr. Ehrenstorfer GmbH公司；7種氘代同位素內(nèi)標（d4-DMP、d4-DEP、d4-DIBP、d4-DBP、d4-BBP、d4-DEHP和d4-DNOP）（純度≥99%），購自上海有機化學研究所；正己烷、丙酮、乙腈、甲醇，均是色譜純；氫氧化鉀、硫代硫酸鈉、淀粉、碘化鉀、濃硫酸、石油醚、正丁醇均是分析純；試驗所用水均為超純水（18.25 M?·cm）。

1.2 儀器與設備

Trace1310-ISQ GC-MS聯(lián)用儀、氣相毛細管色譜柱TG-5MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm），美國 ThermoFisher公司；ProElut N-正丙基乙二胺（N-(n-propyl) ethylenediamine，PSA）固相萃取柱（1 g、6 mL），上海安譜科學儀器有限公司；R-201Ⅱ旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，上海申順生物科技有限公司；MTN-2800W 氮吹濃縮儀，天津奧特賽恩斯儀器有限公司；MVS-1旋渦混合器，北京金北德工貿(mào)有限公司；FW-100高速萬能粉粹機，北京永光明醫(yī)療儀器有限公司；LD5-10低速離心機，北京京立離心機有限公司；全自動液壓香油機 6YZ-180，鄭州八方機器制造有限公司；Molecular超純水器，上海摩勒科學儀器有限公司。

1.3 試驗方法

1.3.1 花生仁的皮仁分離

取500～700 g清理干凈的花生仁，置于恒溫干燥箱中105 ℃烘烤30 min，人工碾搓對花生仁進行脫皮，分別得到花生種皮和脫皮花生仁。未脫皮花生仁質(zhì)量=對應脫皮花生仁質(zhì)量+對應花生仁種皮質(zhì)量。

1.3.2 未脫皮花生仁及脫皮花生仁中油脂的提取

壓榨法制油：稱取500 g油料；用紗布將其包好放入液壓榨油機，在壓力為40～60 MPa室溫為20 ℃條件下，分次壓榨4 h得到壓榨毛油。

浸出法制油：分別將未脫皮花生仁和脫皮花生仁粉碎，稱取200 g樣品于2 000 mL燒杯中；向油料中加入1 000 mL正己烷（料液比為1∶5 g/mL），在45 ℃水浴中攪拌4 h完成萃取，抽濾將正己烷和油脂的混合液與固體物料分離，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)脫除正己烷，然后在 110 ℃下真空脫水得到浸出毛油。

1.4 花生仁及其毛油中PAEs含量的測定

1.4.1 花生仁及毛油中PAEs測定的前處理

花生中 PAEs測定采用先前建立的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法直接測定植物油料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑的方法[30]。

毛油中PAEs的測定[6]，樣品前處理參照GB/T 21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》（現(xiàn) GB 5009.271-2016），并經(jīng)過優(yōu)化，除DINP采用外標法單獨定量，其他7種PAEs采用內(nèi)標法定量。前處理條件如下：

稱取1.0 g（精確至0.001 g）毛油于10 mL玻璃離心管中，加入100 μL氘代內(nèi)標，然后向離心管中加入5 mL乙腈溶液，渦旋混合2 min，超聲5 min，以4 500 r/min離心5 min，收集乙腈層，重復上述步驟2次，合并3次提取液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，加2 mL正己烷復溶，–20 ℃冷凍過后，4 500 r/min離心5 min，取上層清液待凈化。將待凈化液通過 PSA玻璃固相萃取柱凈化，收集上樣液，而后依次加入5 mL正己烷溶液，5 mL丙酮-正己烷（體積比為1∶9）溶液洗脫，并收集洗脫液，合并上樣液與洗脫液在 40 ℃條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，然后氮氣吹干，乙腈定容至 1 mL，冷凍離心，取上層清液供GC-MS檢測。

1.4.2 花生及毛油中PAEs測定的氣相色譜-質(zhì)譜條件

GC條件：TG-5MS氣相毛細管色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；進樣口溫度 300 ℃；程序升溫：60 ℃保持1 min，然后以20 ℃/min升至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃/min升至280 ℃，保持4 min；脈沖不分流模式進樣，進樣量 1.0 μL；載氣：氦氣（純度≥99.999%），恒流模式，流速1.0 mL/min。

MS條件：電子轟擊離子源；電子能量70 eV；離子源溫度300 ℃；傳輸線溫度300 ℃；燈絲電流25 μA。溶劑延遲6 min，全掃描定性，選擇離子掃描定量。在選擇離子監(jiān)測模式下，8種PAEs的保留時間、定性定量特征離子見表1。

1.5 數(shù)據(jù)處理

本文中每個樣品做2個平行即平行測定3次，最終試驗結果去除異常值然后用平均值±標注差表示。做加標回收試驗時，每個樣品平行測定 6次。其它數(shù)據(jù)由Excel2016、SPSS20.0和origin9.4統(tǒng)計分析給出。

表1 單離子檢測掃描(SIM)模式下8種PAEs的保留時間及特征離子Table 1 Retention time and characteristic ions of 8 PAEs in single ion monitoring(SIM) mode

2 結果與分析

2.1 PAEs測定的回收率和精密度

在選定的GC-MS分析條件下對0.01、0.05、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0 mg/L的標準溶液（其中內(nèi)標濃度為0.1 mg/L，DINP濃度分別為0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L）進行分析，線性方程和相關系數(shù)由Xcalibur軟件給出。以3倍信噪比計算檢測限，10 倍信噪比計算定量限。8種PAEs的線性范圍，回歸方程，檢出限、定量限及R2見表2。

表2 8種PAEs的線性范圍、回歸方程、R2及定量限檢出限Table 2 Linear range, regression equation, R2 and quantitative limit of 8 PAEs

由表2可以看出，8種PAEs的R2值在0.999 3～1.000 0之間，各目標物線性關系良好，8 種PAEs的儀器檢出限（RSN=3）在0.01～1.83μg/L之間，定量限（RSN=10）在0.03～6.10μg/L之間，可以滿足試驗檢測需要。

為保證對未脫皮花生仁和花生毛油中PAEs測定結果的準確性，采用1.4中PAEs測定方法對同一未脫皮花生仁和花生油進行低、中、高 3個不同濃度的加標回收試驗，每個加標量平行測定 6次，計算加標回收率以及相對標準偏差(relative standard deviation，RSD)，結果見表3、表4。

表3 加標水平對未脫皮花生仁中8種PAEs回收率及RSD的影響Table 3 Effect of spiked levels on recovery and RSD of 8 PAEs in unpeeled peanut kernel

由表3可知，未脫皮花生仁中8種PAEs的高中低3水平加標回收率在84.1%～99.7%之間，RSD在2.27%～7.99%之間，表明氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法對花生仁中8種PAEs的分析具有良好的重復性和精密度，可以滿足對未脫皮花生仁8種PAEs的分析檢測要求。

由表 4可以看出，花生油的加標回收率在 84.5%～101.2%，相對標準偏差RSD在1.10%～6.76%之間。這表明本試驗優(yōu)化過的方法對花生油中PAEs的分析具有良好的重復性和精密度，滿足本試驗的檢測要求。

表4 加標水平對花生油中8種PAEs回收率及RSD的影響Table 4 Effect of spiked levels on recovery and RSD of 8 PAEs in peanut oil

2.2 未脫皮花生仁、脫皮花生仁和花生仁種皮中 PAEs的含量

分別對 7個花生仁樣品的未脫皮花生仁、脫皮花生仁和花生仁種皮中的PAEs含量進行檢測，檢測結果如表5所示。

由表5可以可知，PAEs在花生中并非均勻分布，花生仁種皮中的PAEs含量要顯著（2獨立樣本T檢驗結果的P＜0.05）高于脫皮花生仁和未脫皮花生仁中的。7個未脫皮花生仁樣品中的DIBP質(zhì)量分數(shù)范圍為0.100～0.667 mg/kg，DBP的質(zhì)量分數(shù)范圍為0.085～0.540 mg/kg，DEHP的質(zhì)量分數(shù)范圍為0.325～1.372 mg/kg，DINP和塑化劑總和的質(zhì)量分數(shù)范圍分別為0.422～0.771、0.964～3.403 mg/kg。對應的脫皮花生仁中的DIBP、DBP、DEHP、DINP和塑化劑總和的質(zhì)量分數(shù)范圍分別為 0.071～0.652、0.083～0.410、0.305～0.999、0.383～0.682和0.886～2.790 mg/kg。對應7個花生仁種皮中DIBP、DBP、DEHP、DINP和塑化劑總和的質(zhì)量分數(shù)范圍分別為 0.284～2.143、0.156～1.573、0.935～21.226、0.729～2.158和2.341～24.754 mg/kg。

表5 未脫皮花生仁、脫皮花生仁和花生仁種皮中的PAEs質(zhì)量分數(shù)Table 5 PAEs content in unpeeled peanut kernel, peeling peanut kernel and peanut kernel coat (mg?kg–1)

參照國標要求DEHP不大于1.5 mg/kg、DBP不大于0.3 mg/kg，DINP不大于9.0 mg/kg，7個未脫皮花生仁中DBP超標率為 42.9%（3/7）；對應 7個花生仁種皮樣品DINP含量均不超標，但分別有5個樣品DEHP超標和6個樣品DBP超標，超標率分別為71.4%（5/7）和85.7%（6/7），DEHP含量超標1.57～14.15倍，DBP含量超標1.79～5.24倍。未脫皮花生仁PAEs存在較高的超標風險，這可能與近年來花生的地膜覆蓋種植技術有關。這些塑料薄膜中或多或少的含有PAEs，長時間的日曬風吹塑料薄膜中的PAEs會向土壤中發(fā)生遷移，特別是收獲后這些塑料薄膜不合理的回收處理，會加速PAEs向土壤中遷移轉(zhuǎn)移，相關研究[23,24]也證實耕地土壤中PAEs總量在0.05～1 892 0 μg/kg間變化?；ㄉ谏L過程中，會直接或間接的吸收周圍環(huán)境中的PAEs而造成污染?；ㄉ史N皮中的DIBP、DBP、DEHP、DINP和塑化劑總和的質(zhì)量分數(shù)分別是對應未脫皮花生仁中的1.10～6.44倍，1.03～6.31倍，1.38～61.70倍，1.17～3.23倍和1.15～19.21倍，對花生仁種皮與未脫皮花生仁進行2獨立樣本T檢驗，結果表明DBP、DIBP、DEHP、DINP以及PAEs總和的質(zhì)量分數(shù)與未脫皮花生仁中的存在顯著性差異（P值均小于0.05）。對花生仁進行脫皮處理可以使脫皮花生仁中DIBP質(zhì)量分數(shù)降低2.2%～35.2%，DBP質(zhì)量分數(shù)降低2.4%～35.7%，DEHP質(zhì)量分數(shù)降低1.8～27.2%，DINP質(zhì)量分數(shù)降低 8.2%～25.2%，∑8PAEs質(zhì)量分數(shù)降低 8.1%～20.9%；對脫皮花生仁與未脫皮花生仁進行2獨立樣本T檢驗，結果表明DBP、 DIBP、DEHP、DINP以及PAEs總和的質(zhì)量分數(shù)與未脫皮花生仁中的存在顯著性差異（P值均小于 0.05）。這可能是由于花生仁種皮中的 PAEs含量較高，脫去花生仁種皮后，脫皮花生仁中的 PAEs總含量有所降低而造成的。

脫皮花生仁中DIBP、DBP、DEHP、DINP和∑8PAEs的含量都有一定程度的降低，表明對油料原料進行脫皮處理可以在一定程度上降低油料中PAEs的含量?；ㄉN皮中PAEs含量要顯著高于脫皮花生仁和未脫皮花生仁，這可能與花生仁種皮的組成成分和特殊的生長過程有關?；ㄉ史N皮中含有大量的纖維素、半纖維素和果膠等交聯(lián)狀物質(zhì)以及活性物質(zhì)花青素[31-32]，這些物質(zhì)含有大量的羥基或酚羥基可能會與 PAEs組分形成氫鍵而使PAEs大量的富集在油料種皮中[33]。其次植物油料種皮比種仁中油脂需要更長的生長合成周期，這可能會導致種皮從周圍環(huán)境中吸收富集更多的PAEs。因此提醒花生食品及花生油加工企業(yè)，應加強對花生原料中PAEs的風險防范和監(jiān)控，在加工過程中對花生仁進行脫皮處理，可降低其制品的PAEs風險。

2.3 花生毛油中PAEs的含量及其他指標

2.3.1 壓榨法與浸出法制取花生毛油中 PAEs含量的對比分析

分別對未脫皮花生仁和脫皮花生仁及其所制取毛油中的PAEs含量進行檢測，結果如圖1所示。

由圖 1可以看出，不管是未脫皮花生仁還是脫皮花生仁中PAEs都會隨著制油過程向花生毛油中遷移富集，使得毛油中的DIBP、DBP、DEHP、DINP及PAEs總的質(zhì)量分數(shù)均要顯著（P＜0.05）高于其對應未脫皮和脫皮花生仁中的。未脫皮和脫皮花生仁中的PAEs向浸出毛油中遷移富集程度要比向壓榨毛油中的顯著偏高（P＜0.05），浸出毛油的PAEs風險較大，這可能是由于浸出制油所用的正己烷溶劑對 PAEs有很好的溶解性，隨著制油過程PAEs被大量的溶解出來進入混合油，脫溶后PAEs和油脂一起被保留下來，導致浸出油中的質(zhì)量分數(shù)相對較高。DIBP、DBP、DEHP、DINP及PAEs的總和（∑8PAEs）在未脫皮花生仁壓榨毛油中的質(zhì)量分數(shù)分別是未脫皮花生仁中的1.02、1.27、1.15、1.09和1.13倍，2獨立樣本T檢驗結果表明 DBP的質(zhì)量分數(shù)存在顯著性差異（P=0.009），DIBP、DEHP、DINP以及 PAEs總和的質(zhì)量分數(shù)不存在顯著性差異（P＞0.05）；在浸出毛油中的質(zhì)量分數(shù)分別是未脫皮花生仁中的 1.16、1.74、1.40、1.29和1.38倍，2獨立樣本T檢驗結果表明DBP（P=0.02）、DIBP（P=0.048）、DEHP（P=0.009）、DINP（P=0.014）以及PAEs總和（P=0.009）的質(zhì)量分數(shù)存在顯著性差異。DIBP、DBP、DEHP、DINP及PAEs的總和（∑8PAEs）的質(zhì)量分數(shù)，在脫皮花生仁壓榨毛油中的含量分別是脫皮花生仁中的1.01、1.08、1.12、1.05和1.07倍，2獨立樣本T檢驗結果 P值均大于 0.05，表明DBP、DIBP、DEHP、DINP以及PAEs總和的質(zhì)量分數(shù)不存在顯著性差異（P＞0.05）。在浸出毛油中的含量分別是脫皮花生仁中的1.09、1.54、1.31、1.19和1.30倍，2獨立樣本T檢驗結果表明 DBP（P=0.01）、DIBP（P=0.04）、DEHP（P=0.007）、DINP（P=0.007）以及 PAEs總和（P=0.022）的質(zhì)量分數(shù)存在顯著性差異。浸出花生毛油中的DIBP、DBP、DEHP、DINP及塑化劑總和（∑8PAEs）的平均質(zhì)量分數(shù)是壓榨花生毛油中的1.11、1.39、1.23、1.16、1.22倍，2獨立樣本T檢驗結果的P值分別為0.013、0.009、0.016、0.042、0.022均小于 P=0.05，因此浸出花生毛油中的DIBP、DBP、DEHP、DINP及塑化劑總和（∑8PAEs）的質(zhì)量分數(shù)與壓榨毛油中的差異顯著。

此外由圖 1可知，未脫皮花生仁油料本身所含的PAEs水平較高，即使脫除花生仁種皮后，脫皮花生仁中的DBP質(zhì)量分數(shù)仍為0.410 mg/kg，其對應浸出毛油、壓榨毛油中的DBP質(zhì)量分數(shù)分別為0.630、0.437 mg/kg，均超過食用植物油中DBP≤0.3 mg/kg的限量標準。因此，相關加工企業(yè)要特別注意防范花生仁及其毛油中DBP的超標風險，加強對花生仁原料中DBP的監(jiān)控。

2.3.2 脫皮制油對毛油中PAEs含量的影響

對未脫皮花生仁浸出毛油和脫皮花生仁浸出毛油，未脫皮花生仁壓榨毛油和脫皮花生仁壓榨毛油中的DIBP、DBP、DEHP、DINP及∑8PAEs質(zhì)量分數(shù)進行對比分析，考察花生仁脫皮制油對毛油中PAEs的影響。

由圖1可以看出，同樣的制油方法（浸出或壓榨），脫皮花生仁所得毛油中PAEs質(zhì)量分數(shù)均顯著（P值均小于 0.05）低于其對應未脫皮花生仁毛油中的，表明脫皮處理可以在一定程度上降低花生毛油受花生仁中PAEs的污染風險。脫皮花生仁壓榨毛油中的DIBP、DBP、DEHP、DINP以及∑8PAEs的含量分別是未脫皮花生仁中的99%、82%、80%、93%、88%，2獨立樣本T檢驗結果表明DBP（P=0.014）、DEHP（P=0.023）的質(zhì)量分數(shù)存在顯著性差異，DIBP、DINP以及PAEs總和的質(zhì)量分數(shù)不存在顯著性差異（P＞0.05）。脫皮花生仁浸出毛油中的 DIBP、DBP、DEHP、DINP以及塑化劑總和（∑8PAEs）的質(zhì)量分數(shù)分別是未脫皮花生仁中的1.07、1.17、1.03、1.05和1.06倍，2獨立樣本T檢驗結果表明DBP、DEHP、DIBP、DINP以及 PAEs總和的質(zhì)量分數(shù)不存在顯著性差異（P＞0.05）。未脫皮花生仁中的 PAEs向毛油中的總體遷移量要高于其對應脫皮花生仁中的，但不存在顯著性差異。這可能是由花生仁種皮中的PAEs含量較脫皮花生仁中的要高，而花生仁種皮中的脂肪含量相對較少，絕大部分油脂集中在脫皮花生仁中，最終導致脫皮花生仁制得的毛油PAEs含量降低。于同種制油工藝條件下，未脫皮花生仁與其對應的脫皮花生仁中PAEs向毛油中的遷移規(guī)律有所差異，未脫皮花生仁中PAEs向毛油中的總體遷移量要高于其對應脫皮花生仁，這與未脫皮花生仁和脫皮種仁中PAEs分布差別性相對應，花生仁種皮中PAEs含量高脂肪含量低，而脫皮花生仁中脂肪含量高PAEs含量相對較低，最終導致未脫皮花生仁制得的毛油PAEs含量偏高。對未脫皮花生仁進行脫皮處理，相比未脫皮花生仁壓榨毛油，可以使未脫皮花生仁壓榨毛油中的DIBP質(zhì)量分數(shù)降低 2.5%、DBP質(zhì)量分數(shù)降低 36.4%、DEHP質(zhì)量分數(shù)降低29.4%、DINP質(zhì)量分數(shù)降低15.0%及塑化劑總和（∑8PAEs）的質(zhì)量分數(shù)降低22.5%；2獨立樣本T檢驗結果表明除 DIBP(P=0.359)不存在顯著性差異外、DBP(P=0.003)、DEHP(P=0.009)、DINP(P=0.039)以及PAEs總和(P=0.017)的質(zhì)量分數(shù)存在顯著性差異（P＜0.05）。相比未脫皮花生仁浸出毛油，脫皮處理可使未脫皮花生仁浸出毛油中DIBP質(zhì)量分數(shù)降低7.9%、DBP質(zhì)量分數(shù)降低33.0%、DEHP質(zhì)量分數(shù)降低26.7%、DINP質(zhì)量分數(shù)降低 18.7%及塑化劑總和（∑8PAEs）的質(zhì)量分數(shù)降低23.1%；2獨立樣本T檢驗結果表明除DIBP(P=0.142)不存在顯著性差異外、DBP(P=0.004)、DEHP(P=0.009)、DINP(P=0.027)以及 PAEs總和(P=0.011)的質(zhì)量分數(shù)存在顯著性差異（P＜0.05）。

綜合來看，未脫皮和脫皮花生仁中的DIBP、DBP、DEHP、DINP及∑8PAEs向浸出毛油中的遷移量要比向壓榨毛油中的遷移量更大，浸出毛油中的 DIBP、DBP、DEHP、DINP及∑8PAEs平均質(zhì)量分數(shù)分別為 0.744、0.785、1.665、0.904、4.170 mg/kg，壓榨毛油中的DIBP、DBP、DEHP、DINP及塑化劑總和（∑8PAEs）的平均質(zhì)量分數(shù)分別為0.673、0.562、1.349、0.781、3.425 mg/kg，浸出毛油中的DIBP、DBP、DEHP、DINP及塑化劑總和（∑8PAEs）的平均質(zhì)量分數(shù)分別是壓榨毛油中的1.11、1.39、1.23、1.16、1.22倍。對未脫皮花生仁進行脫皮處理，可以使未脫皮花生毛油中的 DIBP質(zhì)量分數(shù)降低2.5%～7.9%，DBP質(zhì)量分數(shù)降低33.0%～36.4%，DEHP質(zhì)量分數(shù)降低 26.7%～29.4%，DINP質(zhì)量分數(shù)降低15.0%～18.7%和∑8PAEs質(zhì)量分數(shù)降低22.5%～23.1%。參考相關國家標準（DBP≤0.3 mg/kg，DEHP≤1.53 mg/kg），花生仁及毛油中PAEs含量處在較高水平，并且在利用花生壓榨毛油生產(chǎn)濃香花生油時，因擔心風味損失而只采用沉降過濾的精煉方法，難以有效對毛油PAEs進行完全脫除，因此在香味花生油生產(chǎn)時，嚴格對花生仁中PAEs含量進行防范和監(jiān)控，同時采用花生脫皮壓榨取油，對保障和提升花生油產(chǎn)品的品質(zhì)安全是必要的。

3 結 論

1）花生仁原料含 PAEs較為普遍，花生仁種皮中DBP、DEHP、DINP及塑化劑總和（∑8PAEs）的質(zhì)量分數(shù)要顯著高于其未脫皮和脫皮花生仁。

2）原料花生仁中的PAEs會伴隨制油過程向毛油中遷移和富集，不同制油工藝所得花生毛油中的PAEs含量有差異。

3）浸出法制得的毛油中的PAEs的質(zhì)量分數(shù)要顯著高于壓榨法所得毛油中的，浸出毛油中 DIBP、DBP、DEHP、DINP及∑8PAEs平均含量是壓榨毛油中的1.11、1.39、1.23、1.16、1.22 倍。

4）脫皮處理可以顯著降低毛油中的 DBP、DEHP、DINP、塑化劑總和（∑8PAEs）的質(zhì)量分數(shù)，脫皮處理可以使花生毛油中的DIBP、DBP、DEHP、DINP、塑化劑總和（∑8PAEs）的質(zhì)量分數(shù)分別降低 2.5%～7.9%、33.0%～36.4%、26.7%～29.4%、15.0%～18.7%、22.5%～23.0%。對于香味花生油的生產(chǎn)，嚴格對花生仁中 PAEs含量進行監(jiān)控和風險防范，同時采用花生脫皮壓榨取油，對保障和提升花生油產(chǎn)品的品質(zhì)安全是必要的。

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