林濤,邵金良,劉興勇,等
QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中41種農(nóng)藥殘留
林濤,邵金良,劉興勇,等
目的:蔬菜中農(nóng)藥多殘留是食品安全的熱點(diǎn)問(wèn)題之一。簡(jiǎn)便、快速的分析方法是農(nóng)藥多殘留檢測(cè)的發(fā)展趨勢(shì)。相比與傳統(tǒng)的液液萃取,QuEChERS因其前處理快速便捷、分析速度快、抗干擾能力強(qiáng)、靈敏度高而廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥多殘留分析。針對(duì)目前蔬菜中禁限農(nóng)藥時(shí)有檢出的現(xiàn)象,建立蔬菜中的隱性農(nóng)藥、禁限用農(nóng)藥及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等多類殘留的 QuEChERS-UPLCMS/MS測(cè)定方法具有十分重要的意義。方法:蔬菜樣品經(jīng)1%(v/v)乙酸-乙腈溶液提取、QuEChERS凈化,過(guò)聚四氟乙烯濾膜后直接進(jìn)樣分析,利用ZORBAX RRHD色譜柱(50 mm×2.1 mm,1.8 μm),采用1 mmol/L乙酸銨水溶液(含 0.1%(v/v)甲酸)和甲醇作為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫,流速為0.2 mL/min,質(zhì)譜采用電噴霧電離(ESI),氣簾氣流速20 L/min,霧化氣流速55 L/min,輔助氣流速55 L/min,輔助加熱氣溫度為550℃,噴霧電壓為5500 V/-5500 V,正負(fù)離子同時(shí)掃描,多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM)檢測(cè),外標(biāo)法定量。結(jié)果:考察了QuEChERS方法中的不同因素,同時(shí)優(yōu)化了質(zhì)譜和色譜條件,建立了蔬菜中 41種農(nóng)藥的 QuEChERS-UPLCMS/MS方法,并對(duì)方法進(jìn)行了評(píng)價(jià)。(1)提取溶劑的選擇:考察了甲醇、乙腈、1%(v/v)甲酸-甲醇溶液、1%(v/v)乙酸-甲醇溶液、1%(v/v)甲酸-乙腈溶液和1%(v/v)乙酸-乙腈溶液對(duì)農(nóng)藥的提取效率,1%(v/v)乙酸-乙腈溶液具有較好的提取效果,41種農(nóng)藥的平均回收率為96.1%。(2)無(wú)水MgSO4加入量的選擇:考察了添加200、400、600、800和1000 mg無(wú)水MgSO4的回收效果,加入量為600 mg時(shí)平均回收率達(dá)到最大,為87.5%。(3)PSA加入量的選擇:考察了添加40、60、80和100 mg PSA的回收效果,當(dāng)添加量為80 mg時(shí)的平均回收率為106.3%,符合回收要求。(4)質(zhì)譜條件的優(yōu)化:將 41種農(nóng)藥分別進(jìn)行一級(jí)質(zhì)譜掃描以確定各農(nóng)藥的準(zhǔn)分子離子峰,再分別進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜掃描確定各斷裂碎片,優(yōu)化其解簇電壓(DP)、入口電壓(EP)、優(yōu)化其碰撞能量(CE)和碰撞室出口電壓(CXP),根據(jù)各農(nóng)藥的離子對(duì)響應(yīng)情況確定定量與定性離子。(5)色譜條件的優(yōu)化:考察了甲醇-水、甲醇-0.1%(v/v)乙酸水溶液,甲醇-0.1%(v/v)甲酸水溶液和甲醇-0.1%(v/v)甲酸水溶液(含1 mmol/L乙酸銨)4種流動(dòng)相對(duì)于各種農(nóng)藥的色譜峰峰形和響應(yīng)值的不同??┚妗⒊x(chóng)菊素Ⅰ、除蟲(chóng)菊素Ⅱ、多殺霉素 A、多殺霉素 D、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽等農(nóng)藥的色譜峰峰形和響應(yīng)值受流動(dòng)相的影響較大,在甲醇-0.1%(v/v)甲酸水溶液(含1 mmol/L乙酸銨)中的具有較好的色譜峰峰形和響應(yīng)值。(6)線性范圍和檢出限:41種農(nóng)藥在1.0~100 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(r2)大于0.99,檢出限為0.003~1.00 μg/kg。(7)回收率和精密度:不同基質(zhì)的平均回收率范圍為74.1%~120.4%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)范圍為2.8%~11.9%。結(jié)論:本方法快速簡(jiǎn)便、靈敏度高、凈化效果好,可用于蔬菜中 41種農(nóng)藥的快速測(cè)定,為蔬菜質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作提供真實(shí)準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。
來(lái)源出版物:色譜, 2015, 33(3): 235-241
入選年份:2015