化學(xué)

林濤，邵金良，劉興勇，等

QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中41種農(nóng)藥殘留

林濤，邵金良，劉興勇，等

目的：蔬菜中農(nóng)藥多殘留是食品安全的熱點(diǎn)問(wèn)題之一。簡(jiǎn)便、快速的分析方法是農(nóng)藥多殘留檢測(cè)的發(fā)展趨勢(shì)。相比與傳統(tǒng)的液液萃取，QuEChERS因其前處理快速便捷、分析速度快、抗干擾能力強(qiáng)、靈敏度高而廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥多殘留分析。針對(duì)目前蔬菜中禁限農(nóng)藥時(shí)有檢出的現(xiàn)象，建立蔬菜中的隱性農(nóng)藥、禁限用農(nóng)藥及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等多類殘留的 QuEChERS-UPLCMS/MS測(cè)定方法具有十分重要的意義。方法：蔬菜樣品經(jīng)1%（v/v）乙酸-乙腈溶液提取、QuEChERS凈化，過(guò)聚四氟乙烯濾膜后直接進(jìn)樣分析，利用ZORBAX RRHD色譜柱（50 mm×2.1 mm，1.8 μm），采用1 mmol/L乙酸銨水溶液（含 0.1%（v/v）甲酸）和甲醇作為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，流速為0.2 mL/min，質(zhì)譜采用電噴霧電離（ESI），氣簾氣流速20 L/min，霧化氣流速55 L/min，輔助氣流速55 L/min，輔助加熱氣溫度為550℃，噴霧電壓為5500 V/－5500 V，正負(fù)離子同時(shí)掃描，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）檢測(cè)，外標(biāo)法定量。結(jié)果：考察了QuEChERS方法中的不同因素，同時(shí)優(yōu)化了質(zhì)譜和色譜條件，建立了蔬菜中 41種農(nóng)藥的 QuEChERS-UPLCMS/MS方法，并對(duì)方法進(jìn)行了評(píng)價(jià)。（1）提取溶劑的選擇：考察了甲醇、乙腈、1%（v/v）甲酸-甲醇溶液、1%（v/v）乙酸-甲醇溶液、1%（v/v）甲酸-乙腈溶液和1%（v/v）乙酸-乙腈溶液對(duì)農(nóng)藥的提取效率，1%（v/v）乙酸-乙腈溶液具有較好的提取效果，41種農(nóng)藥的平均回收率為96.1%。（2）無(wú)水MgSO4加入量的選擇：考察了添加200、400、600、800和1000 mg無(wú)水MgSO4的回收效果，加入量為600 mg時(shí)平均回收率達(dá)到最大，為87.5%。（3）PSA加入量的選擇：考察了添加40、60、80和100 mg PSA的回收效果，當(dāng)添加量為80 mg時(shí)的平均回收率為106.3%，符合回收要求。（4）質(zhì)譜條件的優(yōu)化：將 41種農(nóng)藥分別進(jìn)行一級(jí)質(zhì)譜掃描以確定各農(nóng)藥的準(zhǔn)分子離子峰，再分別進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜掃描確定各斷裂碎片，優(yōu)化其解簇電壓（DP）、入口電壓（EP）、優(yōu)化其碰撞能量（CE）和碰撞室出口電壓（CXP），根據(jù)各農(nóng)藥的離子對(duì)響應(yīng)情況確定定量與定性離子。（5）色譜條件的優(yōu)化：考察了甲醇-水、甲醇-0.1%（v/v）乙酸水溶液，甲醇-0.1%（v/v）甲酸水溶液和甲醇-0.1%（v/v）甲酸水溶液（含1 mmol/L乙酸銨）4種流動(dòng)相對(duì)于各種農(nóng)藥的色譜峰峰形和響應(yīng)值的不同?？┚妗⒊x(chóng)菊素Ⅰ、除蟲(chóng)菊素Ⅱ、多殺霉素 A、多殺霉素 D、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽等農(nóng)藥的色譜峰峰形和響應(yīng)值受流動(dòng)相的影響較大，在甲醇-0.1%（v/v）甲酸水溶液（含1 mmol/L乙酸銨）中的具有較好的色譜峰峰形和響應(yīng)值。（6）線性范圍和檢出限：41種農(nóng)藥在1.0～100 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)（r2）大于0.99，檢出限為0.003～1.00 μg/kg。（7）回收率和精密度：不同基質(zhì)的平均回收率范圍為74.1%～120.4%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）范圍為2.8%～11.9%。結(jié)論：本方法快速簡(jiǎn)便、靈敏度高、凈化效果好，可用于蔬菜中 41種農(nóng)藥的快速測(cè)定，為蔬菜質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作提供真實(shí)準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。

來(lái)源出版物：色譜, 2015, 33(3): 235-241

入選年份：2015