文/高麗 趙素麗
采用Trace 1310氣相色譜儀測(cè)定工業(yè)用異戊烯中含氧化合物結(jié)果良好// 采用Trace 1310氣相色譜儀,配合AS 1310自動(dòng)進(jìn)樣器,參考石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)送審稿《工業(yè)用異戊烯中含氧化合物的測(cè)定(氣相色譜法)》,測(cè)定工業(yè)用異戊烯中濃度不低于0.001%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇等含氧化合物,以外標(biāo)法計(jì)算各組分的含量。
高純度異戊烯是一種重要的精細(xì)化工中間體,主要用于生產(chǎn)頻哪酮、異戊二烯和叔戊醇,也可作為合成橡膠、樹(shù)脂的中間體等。以碳五分離裝置的抽余碳五餾分為原料,碳五餾分中的粗異戊烯與甲醇進(jìn)行醚化制取甲基叔戊基醚(TAME)后再分解為高純度異戊烯是制備異戊烯的主要方法。采取醚化法生產(chǎn)的異戊烯產(chǎn)品中通常含有甲醇、二甲醚、TAME等含氧化合物雜質(zhì),這類(lèi)雜質(zhì)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量影響很大,因此在生產(chǎn)過(guò)程中要控制它們的含量。
載氣
氦氣:純度≥99.999(體積分?jǐn)?shù)),經(jīng)硅膠及5A分子篩干燥,凈化。
表1 色譜柱及典型操作條件。
圖1 CP-Lowox色譜柱上的典型標(biāo)準(zhǔn)試樣色譜圖。
圖2 甲基叔戊基醚(TAME)分析校正曲線(xiàn)。
圖3 甲醇(CH3OH)分析校正曲線(xiàn)。
輔助氣
氫氣:純度≥99.99%(體積分?jǐn)?shù)),經(jīng)硅膠及5A分子篩干燥,凈化;
空氣:經(jīng)硅膠及5A分子篩干燥,凈化。
標(biāo)準(zhǔn)試劑
甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇:供配制標(biāo)樣用,純度應(yīng)不低于99.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù));
正戊烷:用作配制標(biāo)樣的溶劑,純度不低于99.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
儀器及實(shí)驗(yàn)條件
配置氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)的氣相色譜儀。最低測(cè)定濃度下的含氧化合物所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于噪聲的兩倍。色譜柱及典型操作條件見(jiàn)表1。
標(biāo)樣的測(cè)定
在正戊烷溶劑中,加入適量的甲醇、叔戊醇、甲基叔戊基醚。準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)試劑各10μL,稱(chēng)重(精確到0.1mg),加入10mL正戊烷中,稱(chēng)重(精確到0.1mg)于帶密封墊的樣品瓶中。標(biāo)樣圖譜如圖1。
標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)定
將甲醇、叔戊醇、甲基叔戊基醚加入正戊烷中,配置濃度從500-10ppm,得到的校正曲線(xiàn),如表2所示,甲基叔戊基醚、甲醇和叔戊醇的分析校正曲線(xiàn)見(jiàn)圖2~ 4。
樣品分析
采用AS1310自動(dòng)進(jìn)樣器的10μL微量注射器,在實(shí)驗(yàn)規(guī)定的條件下向色譜儀準(zhǔn)確注入1.0μL樣品。異戊烯樣品在CP-Lowox色譜柱上的典型色譜圖如圖5。同一個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定五次,測(cè)量各含氧化合物組分的重復(fù)性。其峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差值均小于3%,如表3所示。
表2 異戊烯中含氧化合物校正標(biāo)樣濃度范圍及線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)。
表3 異戊烯中含氧化合物峰面積重復(fù)性測(cè)試。
圖4 叔戊醇分析校正曲線(xiàn)。
圖5 CP-Lowox色譜柱上的典型色譜圖。
Thermo Scientific的Trace 1310色譜儀配合ThermoAS 1310液體自動(dòng)進(jìn)樣器,在測(cè)定異戊烯中含氧化合物分析時(shí),方法可靠、操作簡(jiǎn)單、結(jié)果準(zhǔn)確。