張建波,段東山
(山西榆社化工股份有限公司,山西 晉中 031800)
由于離子膜電解槽進(jìn)槽鹽水指標(biāo)要求嚴(yán)格,所以在離子膜電解工藝中,鹽水要進(jìn)行二次精制。此工藝主要是用螯合樹脂吸附一次鹽水中的鈣、鎂離子,使得鹽水中的鈣、鎂離子含量小于20×10-9。螯合樹脂的交換原理是螯合樹脂在水合離子作用下,交換基團(tuán)-COONa水解成-COO-和Na+。在鹽水精制時(shí),由于樹脂對(duì)離子的選擇性 H+>Ca2+>Mg2+>Ba2+>Na+,所以鹽水中Ca2+、Mg2+就被樹脂螯合形成穩(wěn)定性高的環(huán)狀螯合物。
螯合樹脂同含有Ca2+、Mg2+離子的鹽水接觸時(shí),其中的Ca2+、Mg2+取代樹脂中不穩(wěn)定的Na+,吸附能力除樹脂本身外,還和鹽水的Ca2+、Mg2+含量、溫度及pH值等因素有關(guān),見圖1。
樹脂塔運(yùn)行一段時(shí)間后,樹脂的吸附能力逐漸降低,當(dāng)下降接近飽和時(shí),需要用高純鹽酸及32%堿進(jìn)行再生。
山西榆社化工股份有限公司在項(xiàng)目設(shè)計(jì)時(shí),由于是初次接觸樹脂塔工藝,所以嚴(yán)格按照設(shè)計(jì)要求進(jìn)行配置。
該公司鹽水二次精制采用的是2套3臺(tái)螯合樹脂塔串聯(lián)流程,即從一次鹽水工序來的合格的一次鹽水首先經(jīng)過加酸調(diào)節(jié)pH值至8.5~9.5后,再經(jīng)鹽水預(yù)熱器加熱到60~65℃,從樹脂塔頂部鹽水進(jìn)口管進(jìn)入,流經(jīng)塔內(nèi)樹脂床層,從塔底流出后再送到下一塔鹽水進(jìn)口,同樣進(jìn)入塔內(nèi)的樹脂床層從塔下部再流出,如果第三塔沒有進(jìn)行再生,可繼續(xù)進(jìn)入第三塔內(nèi)。如果第三塔需要再生,可以離線再生,再生合格后,繼續(xù)串入鹽水系統(tǒng)使用,有一塔再生時(shí),進(jìn)行二塔串聯(lián)運(yùn)行。從最后一臺(tái)樹脂塔內(nèi)流出鹽水的鈣鎂離子必須小于20×10-9才可以供給離子膜電解槽使用。樹脂塔再生每24 h切換1次。
圖1 鹽水中Ca2+、Mg2+含量與溫度、流量、pH值關(guān)系圖
由于離子膜電解過程陽極需要加酸調(diào)節(jié)pH值,氯酸鹽分解槽需要用酸,樹脂再生需要用酸,并且以上幾種不同的地方要求不同,有的是連續(xù)使用,而有的是間斷使用。為了滿足各系統(tǒng)的要求,又互不影響,所以從外界輸送來的高純鹽酸要分為2部分輸送進(jìn)入系統(tǒng)。設(shè)計(jì)電槽及氯酸鹽分解槽等系統(tǒng)共為1個(gè)系統(tǒng),樹脂塔再生是單獨(dú)的系統(tǒng),30萬t/a燒堿分為2個(gè)分廠3個(gè)系統(tǒng),樹脂塔再生酸泵啟動(dòng)頻繁(1天1套再生1次,20萬t 2個(gè)系統(tǒng)就要分別啟停2次)。
在樹脂塔再生時(shí),啟動(dòng)再生酸泵將二次鹽水的鹽酸儲(chǔ)罐內(nèi)高純鹽酸輸送至再生酸中間槽,在液位達(dá)到規(guī)定高度時(shí)切斷閥自動(dòng)關(guān)閉。泵運(yùn)行壓力為0.30~0.35 MPa,切斷閥自動(dòng)關(guān)閉后,壓力變?yōu)?0,每天要進(jìn)行2次這樣的操作,壓力的變化就是在有回流調(diào)節(jié)的前提下,也常常出現(xiàn)瞬間壓力升高的情況。這種情況的發(fā)生會(huì)導(dǎo)致再生酸泵的機(jī)封外漏,漏出的鹽酸對(duì)泵的托架及底盤等碳鋼附件造成腐蝕,嚴(yán)重的時(shí)候1個(gè)月要更換1次機(jī)封。
經(jīng)對(duì)二次鹽水的高純鹽酸儲(chǔ)罐高度及再生酸泵輸送管線高度比對(duì),酸罐實(shí)際高度5.5 m,酸泵出口鹽水二次精制罐線高度4.5 m,去再生酸罐的管廊還有一層為3.0 m。經(jīng)多方論證,認(rèn)為,只要鹽酸儲(chǔ)罐的液位能保證高過3.1 m就可以通過儲(chǔ)罐的液位壓差將鹽酸壓入再生酸罐,這樣就可以將電機(jī)功率為4 kW的再生酸泵停用。流程示意圖見圖2。
圖2 改造后流程示意圖
將鹽酸儲(chǔ)罐液位控制在4.5 m高度,將再生酸泵進(jìn)、出口閥門打開而不啟動(dòng)泵進(jìn)行試驗(yàn)輸送,通過多次試驗(yàn)確定此方案可行。所以將鹽酸儲(chǔ)罐至再生酸罐的管線高度降至3.0 m層管廊上,儲(chǔ)罐液位在80%的存量以內(nèi)就可以自流到再生酸罐。
具備上述條件,還要把從合成至二次鹽水精制的鹽酸輸送時(shí)間進(jìn)行調(diào)整,將以往根據(jù)二次鹽水酸罐液位較低時(shí)的輸送操作,改變?yōu)樵谠偕峁扌枰盟崆?,將?chǔ)罐液位輸送至4m,具備自壓的條件。
通過對(duì)再生酸泵的取締改造,減少了4 kW功率的電機(jī)運(yùn)行負(fù)荷;節(jié)約了生產(chǎn)費(fèi)用,降低了操作及維修人員的勞動(dòng)強(qiáng)度。