王昭文，董 泉，楊鳳麗

（江西理工大學(xué) 冶金與化學(xué)工程學(xué)院，江西 贛州 341000）

0 引 言

上轉(zhuǎn)換是一種典型的反斯托克斯位移過程，可以將兩個或多個低能量的光子轉(zhuǎn)化為單一的高能量的光子[1-2]。近些年來，由于上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料可以將近紅外光轉(zhuǎn)化為可見光甚至是近紫外光而備受關(guān)注。上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料可以廣泛應(yīng)用于固態(tài)激光器、三維立體顯示、太陽能電池、生物標記、光學(xué)溫度傳感等領(lǐng)域[3-4]。稀土離子的豐富能級結(jié)構(gòu)使其具有獨特的光學(xué)性能而常作為上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的發(fā)光中心，其中常見的上轉(zhuǎn)換激活離子有Er3+、Ho3+、Tm3+。但是，單一稀土激活離子摻雜的上轉(zhuǎn)換材料的發(fā)光效率很低。Yb3+在980 nm附近有較大的吸收截面，而且 Yb3+的能級和 Er3+、Ho3+、Tm3+的能級可以實現(xiàn)有效的共振能量傳遞。因此，為解決單一稀土離子摻雜上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料發(fā)光效率低的問題，常添加Yb3+作為敏化劑，從而增強上轉(zhuǎn)換發(fā)光[5-6]。

雖然添加敏化劑大大增加了上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的發(fā)光強度，但是其發(fā)光強度仍然很低，還不能滿足上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的實際應(yīng)用。為了解決上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率低的問題，廣大科研工作者提出了很多解決辦法，比如選擇合適的宿主基質(zhì)、摻雜貴金屬降低基質(zhì)的聲子能量、構(gòu)建核殼結(jié)構(gòu)。Soukkaa¨t[7-8]等人研究了Er3+/Yb3+摻雜在不同基質(zhì)中的發(fā)光性能。結(jié)果表明不同的基質(zhì)對上轉(zhuǎn)換發(fā)光性能存在很大的影響。不同的基質(zhì)在配位數(shù)、聲子能量、物理與化學(xué)穩(wěn)定性等方面都存在巨大的差異，而這些差異將直接影響發(fā)光材料的發(fā)光性能。具有較低聲子能量的基質(zhì)有助于降低無輻射躍遷過程造成的能量損失，從而增強上轉(zhuǎn)換發(fā)光。Scha¨fer等[9]人研究了 KYF4∶Yb3+/Er3+@KYF4納米晶體的上轉(zhuǎn)換發(fā)光性能。研究發(fā)現(xiàn)構(gòu)建起KYF4外殼層后，上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率提高了約20倍。Chen等[10]首次研究了Li+摻雜對Y2O3∶Yb3+/Er3+納米晶體上轉(zhuǎn)換發(fā)光性能的影響，他們發(fā)現(xiàn)隨著Li+的摻雜，納米晶體的綠光以及紅光發(fā)射都得到極大的增強。通常來說，稀土離子的f-f躍遷是禁戒的，而激活離子周圍的局域晶體場的對稱性就越低，4f能級間的禁戒躍遷解除的就越徹底，輻射躍遷的可能性增加，發(fā)光強度也隨之增強。通過堿土金屬的摻雜可以有效降低局域晶體場的對稱性，從而增強上轉(zhuǎn)換發(fā)光[11]。NaY（MoO4）2屬于 CaWO4型四方晶系結(jié)構(gòu)，與氟化物相比具有較好的物理與化學(xué)穩(wěn)定性。此外NaY（MoO4）2有較低的聲子能量，可以有效減緩無輻射躍遷過程，是一種理想的基質(zhì)材料。為了增強NaY（MoO4）2∶Yb3+，Ho3+的上轉(zhuǎn)換發(fā)光，研究嘗試摻雜 Zn2+去裁剪Ho3+周圍的局域晶體場，從而降低對稱性，增強上轉(zhuǎn)換發(fā)光。

本文主要研究了 Zn2+摻雜對 NaY（MoO4）2∶Yb3+，Ho3+熒光粉上轉(zhuǎn)換發(fā)光性能的影響。為了更加準確的研究Zn2+摻雜對上轉(zhuǎn)換發(fā)光性能的影響，將Yb3+，Ho3+摻雜濃度分別固定為0.2，0.02。通過研究Zn2+摻雜對樣品的結(jié)構(gòu)、形貌和上轉(zhuǎn)換發(fā)光性能的影響，確定Zn2+的摻雜增強上轉(zhuǎn)換發(fā)光的作用機理。同時基于泵浦依賴的研究，詳細分析了上轉(zhuǎn)換發(fā)光機理。

1 試 驗

以 Na2CO3（99.9%）、Y2O3（99.99%）、Ho2O3（99.99%）、Yb2O3（99.99%）、（NH4）6Mo7O24·4H2O（99.9%）、Zn粉（99.99%）作為原料，按一定的化學(xué)計量比進行準確稱量，然后在瑪瑙研缽中以少量無水乙醇為研磨劑研磨20 min，隨后在干燥箱中以80℃烘干8 h，再繼續(xù)研磨10 min。將混合均勻的粉末轉(zhuǎn)移到剛玉坩堝中，在馬弗爐中以850℃燒結(jié)6 h，燒結(jié)結(jié)束后自然冷卻至室溫，所得粉末再次研磨，即得最終樣品。

XRD物相表征采用荷蘭PANalytical公司EPANalytical X'Pert Pro型X射線粉末衍射儀進行，所用陰極金屬為Cu靶，X射線波長為0.154 187 nm，掃描范圍為10°～90°，工作電壓為40 kV，電流為30 mA；顆粒樣品形貌采用日立公司的臺式掃描電鏡（HitachiTM-3030）進行觀測，放大倍數(shù)均為5000倍；熒光粉顆粒的粒徑分布采用德國馬爾文公司的Mastersizer3000激光粒度儀；上轉(zhuǎn)換發(fā)射光譜采用法國HORIBA Jobin Yvon公司的FluoroLog-3熒光光譜儀進行測定，激光光源為外接的功率可調(diào)的980 nm紅外激光器，監(jiān)控的發(fā)射波長為500～800nm。以上所有表征均在室溫下進行。

圖1 850℃燒結(jié)下不同Zn2+摻雜濃度的NaY0.78-（xMoO）42:0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2（+x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）樣品的XRD譜圖（a）和 在28.5°～29.5°放大的衍射峰的XRD譜圖（b）Fig.1 （a）XRD patterns of NaY0.78-（xMoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2（+x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）samples sintered at 850℃by co-doping with Zn2+（;b）Magnified XRD patterns of peak in the region between 28.5°to 29.5°

2 結(jié)果與討論

圖1為850℃燒結(jié)下不同Zn2+摻雜濃度（x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）的NaY0.78-x（MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+熒光粉的XRD譜圖。如圖1所示，這些樣品的所有衍射峰和標準卡片（JCPDS No.01-082-2369）均相吻合，并沒有發(fā)現(xiàn)明顯的雜峰，表明少量Zn2+的摻雜并沒有明顯改變NaY（MoO4）2的晶體結(jié)構(gòu)。此外，可以發(fā)現(xiàn)隨著Zn2+摻雜濃度的增加，衍射峰的強度呈現(xiàn)先增強后減弱的趨勢。圖1（b）為樣品在最強衍射峰的局部放大圖。從圖中可以發(fā)現(xiàn)，隨著Zn2+的摻雜濃度由0增加到0.15時，最強衍射峰的位置往高角度發(fā)生了偏移。眾所周知，低的衍射峰角度對應(yīng)著大的晶格常數(shù)，反之，高的衍射峰角度對應(yīng)小的晶格常數(shù)。Zn2+的有效離子半徑為0.088 nm，相比于Mo6+（0.059 nm），和Y3+（0.090 nm）更接近。此外，Zn2+化合價為+2價，和Y3+的化合價更接近。所以Zn2+更容易通過替換Y3+的格位進入基質(zhì)晶格中。隨著Zn2+摻雜濃度的不斷增加，由于小離子半徑的Zn2+替代大離子半徑的Y3+，根據(jù)布拉格方程2dsinθ=nλ，最強衍射峰的位置則往高角度發(fā)生偏移[12]。這一現(xiàn)象表明Zn2+已經(jīng)通過替代Y3+格位的方式成功進入到基質(zhì)晶格中。隨著Zn2+摻雜濃度超過0.15時，由于Zn2+替代Y3+已經(jīng)達到飽和，此時多余的Zn2+將通過占據(jù)晶格間隙的方式進入晶格[13]。這將引起晶格的擴張，從而使得衍射峰往低角度發(fā)生偏移。采用非線性最小二乘法，計算了 NaY0.78-x（MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+系列樣品的晶胞體積，如圖2所示。隨著Zn2+摻雜濃度從0增加至0.15，樣品的晶胞體積由 306.16 ×10-3nm3減小至 305.97 ×10-3nm3；Zn2+摻雜濃度繼續(xù)增加時，樣品的晶胞體積卻逐漸增大，當摻雜0.25時，晶胞體積增加至306.09×10-3nm3。這一現(xiàn)象進一步證實了Zn2+可以通過替換Y3+格位和占據(jù)晶格間隙的方式進入基質(zhì)晶格。

圖2 NaY0.78-（xMoO4）2:0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+（x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）樣品的晶胞體積Fig.2 The cell volume of NaY0.78-（xMoO）42∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+（x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）samples

圖3為在850℃燒結(jié)的NaY0.78-x（MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+（x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）系列樣品的掃描電鏡圖。從圖中可以發(fā)現(xiàn)Zn2+的摻雜對樣品的形貌產(chǎn)生了明顯的影響。未摻雜Zn2+的樣品形貌的分散性較差，粒徑不均勻，甚至出現(xiàn)了輕微的團聚。隨著Zn2+摻雜濃度的不斷增加，樣品的顆粒尺寸不斷增大，分散性越來越好，而且團聚現(xiàn)象逐漸消失，表明樣品的結(jié)晶性不斷增強。當Zn2+摻雜濃度達到0.15時，樣品的形貌達到最好。但是隨著Zn2+摻雜濃度的繼續(xù)增加，晶體結(jié)晶性又開始變差?？偟膩碚f，樣品的結(jié)晶性先增強后減弱，這和圖1中XRD衍射峰隨Zn2+摻雜的變化趨勢相一致。隨后采用激光粒度儀對NaY0.78-x（MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，0.15Zn2+顆粒的粒徑進行了測試。如圖4所示，樣品的粒度分布基本符合正態(tài)分布，粒徑大小分布均勻。在該樣品中D（50）=3.62 μm，因此可以認為該樣品的平均粒徑為3.62 μm，這一結(jié)果和圖3（d）中掃描電鏡圖中所顯示的粒徑大小相接近。

圖4 NaY0.6（3MoO4）2:0.2Yb3+，0.02Ho3+，0.15Zn2+樣品的粒徑分布圖Fig.4 The particle size distribution of NaY0.6（3MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，0.15Zn2+sample

圖3 在850℃燒結(jié)下NaY0.78-（xMoO4）2:0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+樣品的掃描電鏡圖Fig.3 SEM images of NaY0.78-（xMoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+sintered at 850℃

圖5給出的是NaY0.78-x（MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+（x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）系列樣品在980 nm激光器激發(fā)下的上轉(zhuǎn)換發(fā)光譜圖。從圖5（a）中可以看到，樣品在980 nm激光激發(fā)下呈現(xiàn)出兩個Ho3+的發(fā)射帶，其中較強的綠光發(fā)射中心位于551 nm，相對較弱的紅光發(fā)射峰位于668 nm，分別對應(yīng)著Ho3+的5F4，5S2→5I8和5F5→5I8能級躍遷。此外可以發(fā)現(xiàn)，Zn2+的摻雜并沒有引起光譜的譜形發(fā)生變化，但是強度發(fā)生了明顯的變化。相比于沒有摻雜Zn2+的樣品，摻雜了Zn2+的樣品發(fā)光強度顯著增強。如圖5（b）所示，隨著Zn2+的摻雜濃度持續(xù)增加，綠光和紅光的發(fā)光強度逐漸增加，當Zn2+的摻雜量為0.15時，上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度達到最強。然而隨著Zn2+的繼續(xù)摻雜，發(fā)光強度開始不斷減弱。對每個樣品的光譜中的綠光（525～580 nm）和紅光（635～680 nm）發(fā)射帶進行面積積分。從積分結(jié)果中觀察發(fā)現(xiàn)和沒有Zn2+摻雜的樣品相比，Zn2+摻雜量為x=0.15的樣品綠光和紅光譜帶面積積分值分別增大了6.68和6.03倍，即綠光和紅光發(fā)射增強了6.68和6.03倍。稀土離子的f-f躍遷是宇稱禁戒躍遷，容易受到晶體場對稱性的影響[14]。根據(jù)Judd-Ofelt理論，當稀土離子周圍的晶體場的對稱性越低，其譜線強度Ω2就越大，4f禁戒躍遷解除的就越徹底，輻射躍遷的可能性就大大增加，因此上轉(zhuǎn)換發(fā)光大大增強[15]。如上所述，Zn2+可以通過替代Y3+的格位和占據(jù)晶格間隙的方式進入基質(zhì)晶格中。當少量Zn2+摻雜時，Zn2+通過替換Y3+的方式進入晶格中，這一過程可以起到裁剪發(fā)光中心Ho3+周圍的局域晶體場環(huán)境的作用，降低了晶格對稱性，從而增強上轉(zhuǎn)換發(fā)光。此外，Zn2+替代Y3+是一種不等價替換，此過程伴隨著O2-空位的出現(xiàn)。而O2-空位和稀土離子之間可以進行電荷轉(zhuǎn)移，因此對于稀土離子而言，O2-空位可以看作是增強上轉(zhuǎn)換能量傳遞的敏化劑[16]。當Zn2+過度摻雜時，Zn2+將進入晶格間隙，導(dǎo)致Ho3+被更多的Zn2+包圍著。在Zn2+摻雜濃度小于0.15時，伴隨著Zn2+摻雜濃度的增加，O2-空位增多，發(fā)光強度增強；當Zn2+摻雜濃度超過0.15時，Zn2+進入晶格間隙引起的晶格畸變和之前產(chǎn)生的Ho-O鍵扭曲共同作用使Ho3+周圍的晶體場又趨于對稱，而對稱的晶體場環(huán)境不利于上轉(zhuǎn)換發(fā)光，所以發(fā)光強度又隨過量的Zn2+摻雜而減弱[16]。

圖5850℃燒結(jié)NaY0.78（-xMoO）42∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+（x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）樣品上轉(zhuǎn)換發(fā)射光譜圖（a）及系列樣品的綠光和紅光發(fā)射與Zn2+摻雜濃度之間的強度關(guān)系（b）Fig.5The upconversion luminescence spectra of NaY0.78-（xMoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+（x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）samples sintered at 850℃（a）and the green and red emission intensities as a function of the concentration of Zn2（+b）

在未飽和情況下，上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度I和激光功率P存在如下關(guān)系：I∝Pn。其中n代表j激發(fā)到對應(yīng)激發(fā)態(tài)所需的光子數(shù)[18]。對上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度I和激發(fā)功率P分別取對數(shù)，進行線性擬合所得斜率n即為所需光子數(shù)。圖6表示的是NaY0.63（MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，0.15Zn2+樣品的綠光和紅光的發(fā)光強度與激發(fā)功率的依賴關(guān)系圖。如圖6所示，綠光發(fā)射（5F4，5S2→5I8）和紅光發(fā)射（5F5→5I8）的線性擬合斜率分別為1.82和1.76。通常對于n介于1到2之間的上轉(zhuǎn)換過程稱為雙光子吸收過程，因此該體系中Ho3+的綠光和紅光發(fā)射均屬于雙光子過程。但是擬合所得n值均小于實際所需光子數(shù)2，這是因為上轉(zhuǎn)換能量傳遞過程中各中間激發(fā)態(tài)存在相互競爭，此外能量傳遞過程中存在能量損失[18-20]。

圖6 NaY0.6（3MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，0.15Zn2+樣品在980 nm激光激發(fā)下的綠光和紅光上轉(zhuǎn)換發(fā)射強度與泵浦功率的依賴關(guān)系Fig.6 Pump-power dependence of the green and red upconversion emission intensities of NaY0.6（3MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，0.15Zn2+sample

基于泵浦依賴，圖7給出的Yb3+和Ho3+的能級圖。如圖7所示，在980 nm激光激發(fā)下，位于Yb3+基態(tài)的電子首先吸收980 nm的光子躍遷至2F5/2能級，隨后通過能量傳遞上轉(zhuǎn)換的方式將能量傳遞給鄰近位于Ho3+基態(tài)的電子，使其躍遷至5I6能級，而本身則回到基態(tài)2F7/2能級。位于5I6能級的電子將吸收鄰近的另一個Yb3+的能量躍遷至5F4，5S2能級。其中一小部分位于5F4，5S2能級的電子將通過無輻射馳豫（NR）的方式馳豫到5F5能級，剩余在5F4，5S2能級的電子將輻射躍遷至基態(tài)5I8能級，在此過程中伴隨著強烈的綠光發(fā)射（551 nm）。位于5F5能級的電子輻射躍遷至5I8能級，從而實現(xiàn)紅光發(fā)射（668nm）。對于5F5能級的粒子數(shù)布居，還存在著另外一條途徑。由于5I7能級的固有壽命要大于5I6能級的壽命，因此5I6能級的電子很容易無輻射馳豫至5I7能級。位于5I7能級的電子進一步吸收位于Yb3+的2F5/2能級上電子的能量直接躍遷至5F5能級。Ho3+不同激發(fā)態(tài)能級上粒子數(shù)布居除了從Yb3+中吸收能量外，還有另外一條激發(fā)路徑。位于Ho3+基態(tài)的電子可以通過基態(tài)吸收的方式（GSA）直接吸收980 nm的近紅外光子躍遷至5I6能級，隨后通過激發(fā)態(tài)吸收（ESA）吸收另一個980 nm的近紅外的光子實現(xiàn)5F4，5S2能級上的粒子數(shù)布居，從而實現(xiàn)綠光發(fā)射。同樣的位于5I7能級的電子可以通過ESA過程吸收980 nm的近紅外光子躍遷至5F5能級，從而實現(xiàn)紅光發(fā)射。但是和Yb3+與Ho3+之間能量傳遞效率相比，激發(fā)態(tài)吸收過程的能量傳遞效率要低很多。根據(jù)上述的能量傳遞機理的討論可知，不管是通過Yb3+與Ho3+之間的能量傳遞或激發(fā)態(tài)吸收的方式實現(xiàn)激發(fā)態(tài)能級上的粒子數(shù)布居，綠光和紅光發(fā)射都是雙光子吸收過程，這和上述泵浦依賴的結(jié)果相一致。

圖7 Yb3+和Ho3+的能級圖及可能的上轉(zhuǎn)換發(fā)光機理Fig.7 Energy level diagram of Yb3+and Ho3+as well as possible upconversion luminescence mechanism

3 結(jié) 論

（1）隨著Zn2+的摻雜，熒光粉NaY0.78-x（MoO4）2∶0.2Yb3+，0.02Ho3+，xZn2+（x=0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25）上轉(zhuǎn)換發(fā)光呈現(xiàn)出先增強后減弱的趨勢，當Zn2+摻雜量為0.15時，熒光粉實現(xiàn)了最強的上轉(zhuǎn)換發(fā)光，綠光和紅光發(fā)射都是雙光子吸收過程。

（2）少量 Zn2+摻雜時，Zn2+通過替換 Y3+的方式進入基質(zhì)晶格，Zn2+的替代會裁剪發(fā)光中心Ho3+周圍的局域晶體場，降低晶體場的對稱性，從而增強了上轉(zhuǎn)換發(fā)光。

（3）過量的Zn2+摻雜時，過剩的Zn2+將占據(jù)Ho3+，Yb3+，Y3+周圍的晶格間隙位置，此時 Ho3+周圍的晶體場又將趨于對稱，從而上轉(zhuǎn)換發(fā)光又將減弱。

[1] LIU S B，YE X Y，Liu S F，et al.Intense upconversion luminescence and energy-transfer mechanism of Ho3+/Yb3+co-doped SrLu2O4phosphor[J].Journal of the American Ceramic Society，2017（100）：3530-3539.

[2] 羅 棋，袁 強，甄安心，等.Er3+/Yb3+摻雜NaY（MoO4）2熒光粉的制備及其上轉(zhuǎn)換發(fā)光性能研究 [J].中國鎢業(yè)，2017，32（6）：60-66.LUOQi，YUANQiang，ZHENAnxin，etal.Synthesisandupconversion luminescencepropertiesofEr3+/Yb3+dopedNaY（MoO4）2phosphor[J].China Tungsten Industry，2017，32（6）：60-66.

[3] ZHENG W，HUANG P，TU D，et al.Lanthanide-doped upconversion nano -bioprobes：electronic structures，optical properties，and biodetection[J].Chemical Society Reviews，2015，44（6）：379-415.

[4] DONGH，SUNL，YANC.Energytransferinlanthanideupconversion studies for extended optical applications [J].Chemical Society Reviews，2015，44（6）：1608-1634.

[5] LIUS，LIUS，ZHOUM，etal.Upconversionluminescenceenhancement and temperature sensing behavior of F-co-doped Ba3Lu4O9∶Er3+/Yb3+phosphors[J].RSC Advances，2017，7（59），36935-36948.

[6] SINGH B P，PARCHUR A K，SINGH R K，et al.Structural and upconversion properties of Er3+and Yb3+co-doped Y2Ti2O7phosphors[J].Physical Chemistry Chemical Physics，2013，15（10）：3480-3489.

[7] SOUKKA，KUNINGAS K，RANTANEN T，et al.Photochemical characterization of up-converting inorganic lanthanide phosphors aspotentiallabels[J].JournalofFluorescence，2005，15（4）：513-528.

[8] 翟梓會，孫佳石，張金蘇，等.試驗優(yōu)化設(shè)計Tm3+/Yb3+共摻鉬酸釔鈉熒光粉上轉(zhuǎn)換發(fā)光性質(zhì)的研究 [J].物理學(xué)報，2013，62（20）：1-6.ZHAI Zihui，SUN Jiashi，ZHANG Jinsu，et al.Up-conversion luminescenceinTm3+/Yb3+Co-dopedNaY（MoO）42phosphorsbyoptimal design of experiments[J].Actaphysicasinica，2013，62（20）：1-6.

[9] SCH¨ FER H，PTACEK P，ZERZOUF O，et al.Synthesis and optical propertiesofKYF4/Yb，Ernanocrystals，andtheirsurfacemodification with undoped KYF4[J].Advanced Functional Materials 2008，18（19）：2913-2918.

[10]CHENG，LIUH，LIANGH，etal.Upconversionemissionenhancement in Yb3+/Er3+codoped Y2O3nanocrystals by tridoping with Li+ions[J].TheJournalofPhysicalChemistryC，2008，112（31）：12030-12036.

[11] SUN Q，CHEN X，LIU Z，et al.Enhancement of the upconversion luminescence intensity in Er3+doped BaTiO3nanocrystals by codoping with Li+ions[J].Journal of Alloys and Compounds 2011，509（17）：5336-5340.

[12] LIU Shuifu，LIU Songbin，MING Hong，et al.Investigation on the upconversion luminescence in Ho3+/Yb3+co-doped Ba3Sc4O9phosphor[J].Materials Research Bulletin，2017，98（2），187-193.

[13] GUO Y，WANG D，WANG F.Effect of Li+ions doping on microstructure and upconversion luminescence of CeO2∶Er3+translucent ceramics[J].Optical Materials，2015，42（1）：390-393.

[14] LIU Songbin，CHEN Mengyao，LIU Shuifu，et al.Effect of Li+doping on upconversion luminescence property of SrLu2O4∶Ho3+/Yb3+phosphors[J].Acta Optica Sinica，2017，37（6）：0616002.

[15] GEORGESCU S，STEFAN A，TOMA O，et al.Judd-Ofelt analysis of Ho3+doped in ceramic CaSc2O4[J].Journal of Luminescence，2015，162（2）：174-179.

[16]LI D，QIN W，AIDILIBIKE T，et al.Enhanced upconversion emission and magnetization in Yb3+-Er3+/Ho3+codoped Gd2O3nanocrystals by introducing Zn2+ions[J].Journal of Alloys and Compounds，2016，675（3）：31-36.

[17] MISHRA K，SINGH S，SINGH A，et al.Frequency upconversion in Er3+doped Y2O3nanophosphor：Yb3+sensitization and tailoring effect of Li+ion[J].Materials Research Bulletin，2013，48（10）：4307-4313.

[18] TANG M，WANG X，PENG D，et al.Strong green and red upconversion emission in Ho3+，Yb3+and Li+co-or tri-doped SrAl2O4ceramics[J].Journal of Alloys and Compounds，2012，43（3）：49-51.

[19] HU R，YE S，WAN H，et al.Upconversion luminescence properties of phase and size controlled NaLnF4∶Yb3+，Er3+（Ln=Y，Gd）nanoparticles [J].Journal of Nanoscience and Nanotechnology，2015，15（1）：368-372.

[20]TIAN L，XU Z，ZHAO S，et al.The upconversion luminescence of Er3+/Yb3+/Nd3+triply-doped β-NaYF4nanocrystals under 808 nm excitation[J].Materials，2014，7（11）：7289-7303.