李夢雪
(南風(fēng)化工集團(tuán)股份有限公司,山西運城,044000)
近年來,隨著石油資源大量、快速的消耗,石油價格不斷走高,給以石油為原料的石油基表面活性劑帶來了巨大的壓力,也為油脂基表面活性劑的發(fā)展提供了空間[1]。油脂作為一類天然可再生資源,可用于制造多種基礎(chǔ)化工產(chǎn)品,如脂肪酸、脂肪酸甲酯、脂肪醇、脂肪胺、甘油等[2]。脂肪酸作為最大的油脂化學(xué)品,其衍生物多達(dá)3000余種,使用范圍幾乎涵蓋了各個工業(yè)部門,主要應(yīng)用于表面活性劑、油漆和增塑劑,其次是橡膠、紡織、化妝品、潤滑、食品等行業(yè)[3]。目前,我國脂肪酸大約有50%用于制皂和直接使用,本文主要就脂肪酸在洗滌劑中的應(yīng)用及發(fā)展趨勢作一綜述。
按來源,脂肪酸分為天然脂肪酸和合成脂肪酸。天然脂肪酸通常以酯的形式廣泛存在于油脂和蠟中,主要由動植物油脂、皂角及妥爾油制備。合成脂肪酸主要是采用石蠟氧化法,醇、醛的氧化法,烯烴羧基化法等工業(yè)制取。產(chǎn)量最大、用途最廣的脂肪酸有油酸、亞油酸、月桂酸、棕櫚酸、豆蔻酸、硬脂酸。研究表明,高于十八碳和低于十二碳的飽和酸都不宜作為肥皂的基本部分,而亞油酸皂的溶解性很好,但容易氧化,在制皂時一般避免使用。因此,本文主要就油酸、月桂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸在洗滌劑中的應(yīng)用進(jìn)行介紹。
油酸一般以甘油酯的形式存在于動植物油中,是天然油脂中含一個雙鍵的不飽和脂肪酸。油酸對皮膚具有很好的油潤性,無毒,無刺激[4]。油酸因其性能優(yōu)良被廣泛應(yīng)用于洗滌劑產(chǎn)品中,油酸與堿金屬的氫氧化物反應(yīng)制成的皂類,如油酸鉀、油酸鈉等,是目前洗滌劑領(lǐng)域應(yīng)用最為廣泛的油酸制品,可以作為洗滌劑的重要原料用于人體、織物及工業(yè)洗滌劑中[5]。油酸是制備許多工業(yè)及醫(yī)用皂的原料。如機(jī)械零件及軸承等的特用洗滌皂即油酸皂。王曉輝等[6]對油酸鈉和油酸鉀的凍點、泡沫性能、去污性能、潤濕性能以及乳化性能進(jìn)行了研究,結(jié)果表明:油酸鉀、油酸鈉具有凍點低、發(fā)泡性能強(qiáng)、增稠性能和乳化性能好等特點;經(jīng)過與其他表面活性劑的復(fù)配,發(fā)現(xiàn)在液體洗滌劑中,采用油酸的配方體系不僅可以有效控制洗衣液的泡沫,而且對皮脂類的污垢還有特殊的去污效果,同時,在成本方面還有較大的優(yōu)勢。此外,基于油酸較好的溶解性、配伍性和去污力,目前國內(nèi)皂粉的生產(chǎn)已大都采用油酸來代替以牛羊油為主生產(chǎn)的皂基[7]。
月桂酸,又稱為十二烷酸,是一種飽和脂肪酸,目前發(fā)現(xiàn)月桂酸含量高的植物油有椰子油(46.75%~54.1%),棕櫚仁油(45.2%~51.8%)等。按脂肪酸的碳鏈分類,應(yīng)用于液體洗滌劑以月桂酸皂最好[8]。月桂酸配制的液體皂具有刺激性低、發(fā)泡性和去垢性強(qiáng),用后易沖洗,可以帶給皮膚潔凈清爽的感覺,而廣受消費者的青睞[9]。常用的月桂酸皂有月桂酸鈉和月桂酸鉀。月桂酸鈉的溶解性相當(dāng)好,泡沫也多,但表面活性較差;月桂酸鉀是淡黃色漿狀物,易溶于水,起泡和穩(wěn)泡作用大,具有一定的降黏作用[10],主要用于液體皂的生產(chǎn)。
硬脂酸即十八烷酸,是自然界廣泛存在的一種飽和脂肪酸,幾乎所有油脂中都有含量不等的硬脂酸,在動物脂肪中的含量較高。硬脂酸鈉有很好的表面活性,但常溫下在水中的溶解度很低,因此,作為主表面活性劑,硬脂酸不能在液體洗滌劑中應(yīng)用。硬脂酸鈉主要用于制造皂類洗滌劑,是塊皂的主要成分,既可作為活化劑,又用作賦形劑,可以很好地控制漂洗過程中的泡沫,此外,硬脂酸鈉還常與油酸鈉進(jìn)行復(fù)配應(yīng)用于皂粉中;硬脂酸鉀通常被稱為鉀肥皂或軟肥皂,主要作為乳化劑和洗滌劑用于膏霜類和香波類化妝品[11]。硬脂酸的三乙醇胺鹽也常用作化妝品的乳化劑。硬脂酸的多價金屬鹽一般不溶于水,在洗滌制品中極少使用。
肉豆蔻酸又稱為十四烷酸,是一種飽和脂肪酸,椰子油(22%)和棕櫚仁油(19%)中含量最高。肉豆蔻酸用途與月桂酸類似,可用于洗滌劑用表面活性劑的生產(chǎn),還可在化妝品和藥膏中用作滋潤劑、分散劑、溶劑以及滲透劑等[11]。常用的肉蔻酸皂有肉蔻酸鈉和肉蔻酸鉀。肉豆蔻酸鈉皂常與月桂酸鈉皂化制備,使用時也在一起并用,可以作為香皂的主要成分;肉豆蔻酸鉀皂也常與月桂酸鉀皂一起用椰子油和氫氧化鉀制備,是液體洗滌用品的組成成分。
棕櫚酸,又叫軟脂酸,十六烷酸,是一種飽和高級脂肪酸,廣泛存在于自然界中,幾乎所有的油脂中都含有數(shù)量不等的棕櫚酸,中國產(chǎn)的烏桕種子的烏桕油中,棕櫚酸的含量可高達(dá)60%以上,棕櫚油中含量大約為40%。棕櫚酸的鈉鹽或鉀鹽可作為表面活性劑應(yīng)用于洗滌劑產(chǎn)品中。棕櫚酸的鈉鹽是肥皂的主要成分之一;棕櫚酸鉀可制成棕櫚酸鉀皂,它可以作為液體肥皂產(chǎn)品的主要成分,用棕櫚酸鉀制成的棕櫚酸鉀皂工業(yè)上與硬脂酸和油酸的皂一起使用。
表面活性劑在人類日常生活和工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用越來越廣,被形象地稱作 工業(yè)味精[12],被廣泛地應(yīng)用于化妝品、洗滌劑及制藥等行業(yè)。但是部分表面活性劑在使用和生產(chǎn)中對人體及生態(tài)環(huán)境會造成一定程度的危害,因此開發(fā)法對人體盡可能無毒無害及對生態(tài)環(huán)境無污染的表面活性劑勢在必行,以天然動植物油為原料的脂肪酸鹽表面活性劑越來越受到人類的關(guān)注。此外,脂肪酸鹽表面活性劑具有對皮膚溫和、刺激性小、泡沫低易漂洗等特點,因此,以其為主要成分的洗滌劑越來越受到人們的喜愛。
但是,脂肪酸鹽表面活性劑的缺點是耐硬水性能差,容易與硬水中的鈣、鎂等離子反應(yīng)生成皂垢,費時費水,使其洗滌能力明顯降低,同時生成的鈣皂污垢在酸性溶液中懸浮并且粘附在衣物上很難去除[13],因此與其他表面活性劑的復(fù)合使用顯得尤為重要,目前與之匹配的表面活性劑一般是起鈣皂分散作用,不僅解決了單獨使用脂肪酸鹽表面活性劑的缺點,還明顯改善了表面活性劑的水溶性。與此同時,不同脂肪酸鹽表面活性劑之間的復(fù)配,也可以明顯改善單獨使用一種表面活性劑的缺點。因此,研究不同脂肪酸鹽表面活性劑之間的復(fù)配,以及脂肪酸鹽表面活性劑與其他表面活性劑的復(fù)配顯得尤為重要。通過對復(fù)配體系的持續(xù)研究以及深入改進(jìn),以期創(chuàng)造出更獨特、性能更優(yōu)的復(fù)配體系,從而拓寬脂肪酸類表面活性劑在日用化學(xué)品領(lǐng)域的應(yīng)用。
目前,全世界各個領(lǐng)域都越來越重視天然可再生原料來代替石油下游產(chǎn)品。脂肪酸作為一種綠色表面活性劑,主要來源于動植物油脂,可廣泛應(yīng)用于洗滌劑中,其中油酸、月桂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸在洗滌劑中的應(yīng)用已經(jīng)在世界范圍內(nèi)得到了廣泛的推廣和應(yīng)用。隨著脂肪酸產(chǎn)業(yè)化和應(yīng)用技術(shù)的進(jìn)一步完善,脂肪酸類表面活性劑必將極大地推動洗滌劑行業(yè)的發(fā)展。