孔珊珊,寧召寬
(1.山東省思威安全生產(chǎn)技術(shù)中心,山東 濟南 250014;2.中國石油化工股份有限公司濟南分公司,山東 濟南 250101)
由于石油儲量日益下降,石油產(chǎn)品不斷漲價,為了應對這些能源問題,重油的利用成了新希望。重油的資源量巨大,和天然氣相比,安全并且易于儲存;和煤相比,熱值高,燃燒潔凈;和輕油相比,經(jīng)濟便宜[1],因此重油越來越受到人們的重視。但是重油粘度高的特點對重油開采、運輸、使用帶來了挑戰(zhàn),乳化技術(shù)可解決其中的一些難題,從而使重油能更充分燃燒。
乳化過程是通過乳化劑使互不相溶的兩種液體組成分散體系,其中一相是液滴,另一相為分散介質(zhì)[2]。常見的乳狀液有水包油型和油包水型。
乳化方式主要分為靜態(tài)乳化和動態(tài)乳化,常見的重油乳化方式如下[3]:(1)機械攪拌乳化,(2)電超聲波乳化,(3)多層濾網(wǎng)乳化,(4)簧片哨超聲乳化。新型的乳化技術(shù)如無水乳化技術(shù)也不斷發(fā)展[4]。
本研究主要采用超聲波乳化,超聲波在介質(zhì)中傳播時可產(chǎn)生空化作用,超聲空化作用產(chǎn)生的高溫、高壓可減小自由基的體積、提高自由基生成速度、加劇自由基的運動[5],可使乳化液中水的液滴更小,分布更集中。與傳統(tǒng)乳化方法相比,超聲波空化作用為重油乳化提供了良好的環(huán)境;另外,超聲波作用可降低重油粘度,降低重油和水的界面張力,使重油和水能充分混合,有利于水的微細化[6]。
目前1000s重油的霧化溫度大都在100℃以上,常壓下的水會變?yōu)闅鈶B(tài),乳化油出現(xiàn)破乳現(xiàn)象,因此高溫加熱乳化的方式會導致乳化油破乳。而超聲波乳化可避免這類問題,將溫度加熱到70℃左右,依靠超聲波作用將重油均勻乳化,可在乳化重油進入燃燒器之前保持乳化狀態(tài)而不出現(xiàn)破乳問題,使燃燒效率提高。
實驗裝置:超聲波儀器,旋渦泵,電子顯微鏡,恩式粘度計。
試劑:50℃時粘度為1200s的重油(本文后面提到的粘度均為恩式粘度,20℃水的粘度為51s),水,柴油。
本文采用的是超聲波和泵聯(lián)合乳化方式,超聲波儀器有兩個功率,分為強功率和弱功率,根據(jù)文獻可得,在一定的范圍內(nèi)功率越大對乳化有利,因此選用較大功率實驗。實驗中采用重油,水和柴油混合添加,其中柴油的作用既有助于燃燒,也能降低柴油的粘度,所加柴油和重油的質(zhì)量比保持1∶8,按照這個比例加入所要添加的水,摻水率分別為0(CS0),8%(CS8),10%(CS10)和12%(CS12),CS表示摻水率。將配好的8 L混合液倒入10 L的超聲波乳化室內(nèi),超聲波和泵攪拌同時作用,并利用加熱裝置進行加熱,使得乳化溫度不同,乳化時間為2 h,聲波作用結(jié)束后,取油樣進行粘度和液滴分布的測定。
實驗中采用的重油在50℃的粘度為1200s,CS0、CS8、CS10和CS12在不同溫度下的粘度如圖1所示。
圖1 重油粘度與溫度的關(guān)系
由圖1可以看出:1) 重油的粘度隨著溫度的升高而降低,并且各種乳化重油的粘度隨著溫度的升高也降低,說明乳化效果良好需較高溫度;2) 在同一溫度下,燃料油的粘度大小關(guān)系為CS12最低,CS10次之,CS0最高,說明經(jīng)過超聲乳化后摻水率越高的重油粘度越低;3)實驗條件相同,CS0和CS12經(jīng)過超聲波乳化后的粘度明顯降低,這就說明超聲波乳化起到了效果,有利于降低粘度,改善霧化效果。4)當在80℃時,不同摻水率的粘度趨于重合,變化趨勢相同,說明在一定溫度,超聲波乳化后,不同摻水率對重油粘度影響效果不明顯,溫度起到主要作用。在90℃時可以看出,隨著摻水率的增大,而粘度并沒有反生多大的變化,說明溫度高時溫度對粘度的影響比摻水率對粘度的影響更加重要。由此看出在高溫度下可以取得易于乳化的重油。
隨著摻水率的增加,乳化重油的粘度隨摻水率的增加而降低,這可能是由于一方面摻水率升高而使重油能夠進行充分的乳化,因為在重油周圍的水分含量增多,能夠更易于乳化重油。另一方面可能是由于超聲波儀器對重油所起的乳化作用,摻水率高一些有助于對重油進行乳化,能得到較好的乳化重油,使重油乳化更均勻,更充分,水滴更細,水包油的效果較好。還有一方面可能是對重油的乳化時間有一些差別,而導致乳化效果不同。
保持溫度在80℃時,從超聲波儀器中取出少許的乳化重油,放在載玻片上,然后按照正確的方法蓋上蓋玻片,放在載物臺上用顯微鏡進行觀察,得到CS8、CS10和CS12的乳化顯微圖片見圖2。
圖2 乳化重油顯微照片
從圖2中可以看出,隨著乳化重油中的摻水率從8%~12%變化,乳化重油中水微粒密度增加,并且水微粒分布變得均勻,但水微粒并沒有隨著摻水率增加而半徑增大。可能由于顯微鏡的問題,或者油膜厚度大而不能使水微粒清晰的顯示出來,但可明顯的看到水微粒分布較均勻,并且圖中沒有大量的油膜或油滴使圖片灰暗。從10% 到12%的圖片可以看出,大部分12%的水微粒是細小均勻的,但是仍有較大顆粒存在,可能是超聲波對重油的乳化不均勻,乳化時間不足夠,或者摻水重油在乳化過程中損失較多的水,又或者是在用顯微鏡觀察時觀察不細致等原因造成的。
圖3中D0表示柴油,此圖為柴油機在18kW的功率下,尾氣中NO的體積分數(shù)隨燃燒時間變化曲線。從圖中可以看出,摻水乳化重油經(jīng)柴油機燃燒后排放的NO與柴油相比有較大幅度的降低,同一乳化重油燃燒排放NO隨時間變化不大,說明重油乳化效果較好。同時,隨著摻水率的比例提高,NO排放體積分數(shù)降低,主要是因為柴油機燃燒時乳化重油中的水吸收熱量,使柴油機內(nèi)平均溫度降低,加速燃燒進程,從而降低NO生成,并且摻水率越高,吸收熱量越多,NO降低的越多。
圖3 NO排放體積分數(shù)變化曲線
圖4為尾氣中SO2的體積分數(shù)隨燃燒時間變化曲線。由圖可見,由于柴油燃燒時SO2排放基本沒有,乳化重油使其排放增大。隨著摻水率的升高,SO2排放量逐漸減小,并且其減小幅度不大,同一摻水率下,SO2排放量的變化也不大。說明乳化重油含水量對SO2的排放影響不大。這是由于SO2的形成受燃燒狀況的影響不大,重油中的含S組分可在氧氣適中,溫度較低條件下形成SO2,乳化重油中的水只起到稀釋煙氣的作用。
圖4 SO2排放體積分數(shù)變化曲線
(1)當摻水率在8%~12%時重油的超聲波乳化具有良好的效果,水微粒半徑細小,分布較均勻,并且粘度隨著溫度的升高而減小,隨著摻水率的升高粘度下降。乳化后的重油能滿足柴油機或者其他機械的燃燒使用。綜合來看在摻水率為12%時的重油乳化效果較好。
(2)相對柴油而言,乳化重油經(jīng)柴油機燃燒后,可降低NO排放量,同時,隨著重油中摻水率的增大而NO排放量大幅度降低。
(3)乳化重油燃燒可使SO2排放增加,雖然隨著摻水率升高SO2排放量減小,但摻水率多少對于SO2排放量影響不大。