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(遼陽(yáng)石化分公司 a.研究院； b.煉油廠，遼寧 遼陽(yáng) 111003)

環(huán)己醇和環(huán)己酮[1]的混合物簡(jiǎn)稱醇酮。某廠以環(huán)己烷為原料生產(chǎn)醇酮，工藝過(guò)程分2步進(jìn)行：①環(huán)己烷的氧化。通過(guò)貧氧將環(huán)己烷氧化成環(huán)己基過(guò)氧化氫。②環(huán)己基過(guò)氧化氫的分解。環(huán)己基過(guò)氧化氫在鉻酸叔丁酯催化劑存在條件下，分解成混合物[1]。該醇酮裝置采用的工藝技術(shù)落后，存在環(huán)己烷循環(huán)量高、環(huán)己醇和環(huán)己酮[2-6]轉(zhuǎn)化率低的問(wèn)題，其能源和物料的消耗均高于目前國(guó)內(nèi)同類(lèi)裝置相關(guān)指標(biāo)，已不能滿足低碳、環(huán)保的時(shí)代新要求，迫切需要采取措施節(jié)能降耗[7]。

1 醇酮裝置設(shè)計(jì)和生產(chǎn)概況

1.1 設(shè)計(jì)參數(shù)

(新)醇酮裝置(U283)是2003年某廠14萬(wàn)t精己二酸[8]技改工程的主體生產(chǎn)裝置，是在老醇酮裝置工藝的基礎(chǔ)上，結(jié)合多年來(lái)生產(chǎn)實(shí)踐，并加以改進(jìn)，采用自己獨(dú)立的工藝包，由天辰設(shè)計(jì)院進(jìn)行工程設(shè)計(jì)的，設(shè)計(jì)年產(chǎn)量為52 500 t，環(huán)己烷單耗1 055 kg/t，每噸能耗560 kg標(biāo)油。環(huán)己烷在沒(méi)有催化劑存在的情況下，用貧氧空氣氧化得到環(huán)己基過(guò)氧化氫。環(huán)己基過(guò)氧化氫在鉻酸叔丁酯催化劑的作用下，分解成環(huán)己醇和環(huán)己酮，然后經(jīng)精餾除去輕、重組分而最終得到醇酮產(chǎn)品。裝置總共有5個(gè)工段，分別為氧化工段、脫過(guò)氧化工段、精餾工段、尾氣處理工段和公用工程工段。醇酮作為原料指供給己二酸裝置。

1.2 運(yùn)行情況

(新)醇酮裝置運(yùn)行周期短，一季度進(jìn)行一次停車(chē)堿洗[9]，停車(chē)檢修、堿洗是造成當(dāng)月環(huán)己烷單耗、能耗居高不下的主要原因。停車(chē)期間沒(méi)有醇酮產(chǎn)品產(chǎn)出，但環(huán)己烷原料，電、蒸汽等能源一直在消耗，這些損失全部計(jì)算到當(dāng)月的環(huán)己烷單耗、能耗指標(biāo)。停車(chē)期間由于環(huán)己烷退料不徹底、因堿洗需要異常排放等原因，造成大量環(huán)己烷損失，因此增加了每噸醇酮產(chǎn)品環(huán)己烷的耗量。

停車(chē)期間，壓縮機(jī)、部分機(jī)泵因工藝需要而不間斷運(yùn)轉(zhuǎn)，耗電量時(shí)3 400 kW·h。因尾氣處理工段一直在使用蒸汽、堿洗需要蒸汽加熱等原因，蒸汽耗量約為10 t/h。以上能耗也要計(jì)算到當(dāng)月的醇酮產(chǎn)品的能耗中，因此停車(chē)次數(shù)越多，停車(chē)時(shí)間越長(zhǎng)，當(dāng)月能耗越大。

在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，氧化反應(yīng)效率持續(xù)走低，從正常運(yùn)行狀況下的5%降至3%；反應(yīng)溫度過(guò)低，由正常的184℃降至162 ℃；醇酮的產(chǎn)量低，在100%負(fù)荷下由166 t/d降至132 t/d。

2 醇酮裝置運(yùn)行故障分析

醇酮裝置原則工藝流程見(jiàn)圖1。圖1的工藝流程中，進(jìn)料罐(R2104)內(nèi)介質(zhì)主要是環(huán)己烷和酸水。環(huán)己烷自R2104由進(jìn)料泵(P2105)送往氧化反應(yīng)器(K2100～K2104)。環(huán)己烷進(jìn)料中少部分約60 ℃的冷環(huán)己烷送往氧化反應(yīng)器(K2100～K2104)，調(diào)節(jié)氧化反應(yīng)溫度，其余大部分經(jīng)氧化反應(yīng)器尾氣中回收的環(huán)己烷液、蒸汽冷凝液、氧化反應(yīng)器頂部排出的氣體和中壓蒸汽的一組熱交換器(E2108～E2115)進(jìn)行預(yù)熱，升溫到184 ℃，然后進(jìn)入第一臺(tái)氧化反應(yīng)器(K2100)。

進(jìn)料時(shí)，進(jìn)料罐(R2104)中的環(huán)己烷從罐底出，經(jīng)進(jìn)料泵(P2105)進(jìn)入熱交換器。若環(huán)己烷夾帶過(guò)量酸水，因環(huán)己烷和酸水比熱[10]差別很大，會(huì)嚴(yán)重影響熱交換器的換熱效果，進(jìn)而影響反應(yīng)器的反應(yīng)，甚至造成嚴(yán)重的生產(chǎn)事故。

圖1 醇酮裝置原則工藝流程示圖

對(duì)醇酮裝置運(yùn)行的工藝條件和設(shè)備數(shù)據(jù)進(jìn)行排查，發(fā)現(xiàn)裝置工藝操作未見(jiàn)異常，熱交換器工作狀態(tài)正常，但熱交換器換熱效果不理想，達(dá)不到184 ℃的設(shè)計(jì)換熱溫度。而熱交換器的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)穩(wěn)定，表明熱交換器本身未出問(wèn)題，由此推測(cè)換熱介質(zhì)環(huán)己烷夾帶過(guò)量酸水，導(dǎo)致熱交換器的換熱效率降低，影響生產(chǎn)效率。

3 環(huán)己烷進(jìn)料罐結(jié)構(gòu)優(yōu)化改進(jìn)

3.1 改造前進(jìn)料罐結(jié)構(gòu)

改造前的環(huán)己烷進(jìn)料罐[11]整體外形見(jiàn)圖1中的R2104。進(jìn)料罐是立式容器，內(nèi)徑為4 500 mm，厚度為5 mm，罐體高度為9 740 mm，出料口距離該罐底的高度約300 mm。罐底內(nèi)部有一個(gè)簡(jiǎn)單的換熱結(jié)構(gòu)，用于給物料加熱。

此原料罐內(nèi)部結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，對(duì)環(huán)己烷和酸水的分離作用有限，分離后的環(huán)己烷含水量依然超出熱交換器進(jìn)口的要求，直接影響熱交換器的換熱效果，并造成反應(yīng)溫度低、脫過(guò)氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率下降及裝置產(chǎn)量下降等問(wèn)題。

工藝專業(yè)和設(shè)備專業(yè)討論后認(rèn)為，重新設(shè)計(jì)制造1臺(tái)進(jìn)料罐不僅需要的周期長(zhǎng)、費(fèi)用高，還會(huì)影響裝置的長(zhǎng)周期正常生產(chǎn)，優(yōu)選在現(xiàn)有設(shè)備基礎(chǔ)上進(jìn)行結(jié)構(gòu)改進(jìn)。

3.2 改造后進(jìn)料罐結(jié)構(gòu)

3.2.1整體結(jié)構(gòu)

在環(huán)己烷進(jìn)料罐內(nèi)靠近出料口區(qū)域增加出口分離結(jié)構(gòu)。出口分離結(jié)構(gòu)由1塊弧形擋板、1塊矩形底板和3塊角鋼構(gòu)成。改造后環(huán)己烷進(jìn)料罐的立體結(jié)構(gòu)、俯視結(jié)構(gòu)、剖面結(jié)構(gòu)示圖分別見(jiàn)圖2、圖3和圖4。

圖2 改造后環(huán)己烷進(jìn)料罐立體結(jié)構(gòu)示圖

圖3 改造后環(huán)己烷進(jìn)料罐俯視示圖

1.底板 2.加固結(jié)構(gòu) 3.罐底 4.出料口 5.罐壁 6.弧形擋板圖4 改造后環(huán)己烷進(jìn)料罐剖面示圖

3.2.2矩形底板

底板材質(zhì)為不銹鋼，尺寸(長(zhǎng)度×寬度×厚度)為600 mm×400 mm×4 mm。矩形底板以出料口為水平中心懸空點(diǎn)焊在罐底上方，其矩形長(zhǎng)邊的2個(gè)角也同樣焊接固定在該罐壁上，以使該底板與罐體的結(jié)合更加穩(wěn)固，出料口下方距離罐底100 mm高度位置。底板與罐底之間的距離相比罐內(nèi)液位(液位高度約400 mm)很小，其對(duì)液位的影響可以忽略不計(jì)。

3.2.3弧形擋板

弧形擋板材質(zhì)為不銹鋼，弧度為2π/3～5π/6(絕對(duì)長(zhǎng)度為800～1 000 mm)，高度為350～500 mm，厚度為4 mm?；⌒螕醢宕怪焙附釉诘装灏迕嫔稀醢宓膱A弧開(kāi)口方向與出料口的出水方向一致，擋板的圓心為出料口在罐底的投影中心，弧形擋板的同一平面截面各點(diǎn)與出料口同距。

3.2.4加固元件

底板與弧形擋板的連接處用角鋼進(jìn)行了加固處理。角鋼的數(shù)量不少于3個(gè)，每個(gè)角鋼有2個(gè)直角邊，長(zhǎng)直角邊長(zhǎng)度不小于60 mm，短直角邊長(zhǎng)度不小于40 mm。角鋼比其他結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性更好，其支撐作用可以使底板與弧形擋板的垂直連接關(guān)系更加牢固可靠[12-13]。

4 結(jié)語(yǔ)

大檢修期間對(duì)醇酮裝置進(jìn)料罐進(jìn)行了改造，增加了出口分離結(jié)構(gòu)。改造后的環(huán)己烷進(jìn)料罐有如下特點(diǎn)：①出料時(shí)，可對(duì)環(huán)己烷與酸水在出口的流動(dòng)形成緩沖，延長(zhǎng)了二者的分離時(shí)間，加強(qiáng)了二者的出口靜止效果。②保證液體流動(dòng)的平穩(wěn)性，減少了出料口環(huán)己烷的帶水量，因而使得環(huán)己烷能夠達(dá)到較好的換熱效果。③能夠輸入含水量較少的環(huán)己烷，因而能夠解決進(jìn)料罐內(nèi)環(huán)己烷輸出時(shí)帶酸水過(guò)量影響換熱引起的生產(chǎn)波動(dòng)問(wèn)題，穩(wěn)定了后續(xù)的化學(xué)反應(yīng)，提高了反應(yīng)效率，優(yōu)化了生產(chǎn)，避免了非計(jì)劃停車(chē)，達(dá)到了節(jié)能降耗的目的[14-15]。