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      淺色填料對ACM耐油密封圈膠料性能的影響

      2018-10-11 01:43:02王忠光趙桂英於舜堯王瑤
      橡塑技術(shù)與裝備 2018年19期
      關(guān)鍵詞:淺色白炭黑密封圈

      王忠光,趙桂英,於舜堯,王瑤

      (徐州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇 徐州 221140)

      汽車用密封圈用于防止汽車內(nèi)部的氣液外漏,并隔絕外來物質(zhì)進(jìn)入。工作時,耐油密封圈要承受高溫、低溫、壓力和各種腐蝕介質(zhì)的侵蝕,要求具有一定的機(jī)械強(qiáng)度,耐高溫,彈性好,壓變低,同時對使用介質(zhì)具有良好的穩(wěn)定性能,還要易于加工成型等[1]。

      丙烯酸酯橡膠是丙烯酸烷基酯單體與少量具有交聯(lián)活性基團(tuán)單體的共聚物[2],聚合物主鏈?zhǔn)秋柡托停液袠O性的酯基,從而賦予丙烯酸酯橡膠以耐氧化性和耐臭氧性,并具有突出的耐烴類油溶脹性,正逐漸成為汽車耐油密封圈膠料的理想材料之一。由于丙烯酸酯橡膠本身的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),導(dǎo)致國內(nèi)ACM的配合體系還存在拉伸強(qiáng)度低、膠料穩(wěn)定性以及彈性差的缺陷,尤其是淺色膠料因?yàn)榧夹g(shù)問題難以配合和硫化。另外酸性補(bǔ)強(qiáng)填充劑不適用于ACM,最好使用中性或偏堿性填充劑[3~6]。炭黑是橡膠行業(yè)的重要補(bǔ)強(qiáng)劑之一,其補(bǔ)強(qiáng)膠料的性能明顯優(yōu)于白色填料。盡管炭黑混煉時污染高,不符合國家綠色發(fā)展的趨勢,但其仍然是ACM膠料首選的補(bǔ)強(qiáng)劑。堿性白炭黑、勃姆石等淺色填充劑,經(jīng)特殊工藝合成、表面改性處理后在橡膠行業(yè)應(yīng)用越來越廣泛。研究淺色填料作為ACM耐油密封圈膠料的補(bǔ)強(qiáng)填充劑,在對ACM耐油密封圈膠料力學(xué)性能影響不大的情況下,降低成本,減少炭黑用量,改善加工工藝,提高ACM耐油密封圈的綜合性能具有重要的意義。

      1 實(shí)驗(yàn)

      1.1 原料及儀器

      原料:丙烯酸酯橡膠ACM,臺州立信橡膠科技有限公司產(chǎn)品;炭黑N550,天津利華化工有限公司產(chǎn)品;堿性白炭黑,天津盛浩達(dá)商貿(mào)有限公司產(chǎn)品;超細(xì)滑石粉,洛陽久益石化有限公司產(chǎn)品;納米纖維粉,玖川科技有限公司產(chǎn)品;勃姆石,淄博諾達(dá)化工有限公司產(chǎn)品;氧化鋅、硬脂酸,中國石化南京化工廠產(chǎn)品;DOS、硫化劑、促進(jìn)劑及防老劑等均為市售產(chǎn)品。

      儀器:XM-1L密煉機(jī),廣東利拿實(shí)業(yè)有限公司,XK-160型開煉機(jī)、QLB-50D/Q型平板硫化機(jī),均為無錫第一橡塑廠;GT-M2000-A型無轉(zhuǎn)子硫化儀、電腦拉力機(jī),均為臺灣高鐵科技股份有限公司;邵氏硬度計(jì),江都市試驗(yàn)機(jī)械廠;熱空氣老化箱,南京五和實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司。

      1.2 膠料配方

      丙烯酸酯橡膠,100(質(zhì)量份,下同);N550,68;氧化鎂,4;氧化鋅,5;硬脂酸,1.5;DOS:15;硫化劑,1.6;促進(jìn)劑,1.2;防老劑,1;淺色填料為變量,分別為:超細(xì)滑石粉8/堿性白炭黑8/納米纖維粉8/勃姆石 8。

      1.3 試樣制備

      在密煉機(jī)中加入丙烯酸酯橡膠、N550、DOS、氧化鋅、硬脂酸以及防老劑等物料,密煉后下料制得母煉膠,經(jīng)適當(dāng)停放后,在開煉機(jī)上分別添加淺色填料,混合均勻后,再加入硫化劑和促進(jìn)劑,薄通,打三角包5個,打卷3個,下片。

      經(jīng)停放后在170℃測膠料的焦燒時間t10和工藝正硫化時間t90,并用平板硫化機(jī)制備相關(guān)的測試試樣;然后采用熱空氣老化箱進(jìn)行二次硫化,試驗(yàn)條件:溫度165℃,時間4 h。

      1.4 性能測試

      按GB/T16584—1996測試膠料的硫化特性,溫度設(shè)為170℃;拉伸、撕裂性能分別按GB/T528—1512—2001進(jìn)行測試,條件為150℃×72 h;耐介質(zhì)性能按GB/T 10541—2006測試,壓縮性能按GB/T 7759.1—2015測試,耐介質(zhì)和壓縮性能試驗(yàn)條件均為120℃×72 h。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 填充劑對膠料硫化特性的影響

      表1為不同填充劑對膠料硫化特性的影響。

      表1 不同填充劑對膠料硫化特性的影響

      從表1可見,前4個配方膠料的焦燒時間和工藝正硫化時間整體變化不大,膠料操作安全性很好,不易焦燒,說明超細(xì)滑石粉、堿性白炭黑和納米纖維粉的添加對ACM膠料工藝性能影響不大;而勃姆石稍微增加了焦燒時間和工藝正硫化時間,說明加入博姆石會延遲硫化,但整體膠料硫化速度適中。

      2.2 填充劑對膠料力學(xué)性能的影響

      表2為不同填充劑對膠料力學(xué)性能的影響。

      從表2可以看出,添加淺色填料,膠料的拉伸強(qiáng)度、100%定伸應(yīng)力均小于未添加膠料,其中添加納米纖維粉膠料的拉伸強(qiáng)度最小,添加勃姆石膠料的拉伸強(qiáng)度較大,堿性白炭黑膠料的100%定伸應(yīng)力最小。整體來看,4種淺色填料填充膠料的拉伸強(qiáng)度和100%定伸應(yīng)力相差不太明顯。從表2可以看出,添加淺色填料可以增加膠料的硬度,其中白炭黑填充膠的硬度均大于其他填充膠。加入淺色膠料會降低膠料的伸長率,勃姆石填充膠料扯斷伸長率最小,超細(xì)滑石粉的膠料扯斷伸長率較大;撕裂強(qiáng)度最大的是堿性白炭黑膠料,為19.91 kN/m,最小的是勃姆石和納米纖維粉膠料,說明勃姆石和納米纖維粉對膠料撕裂性能影響較大。

      表 2 不同填充劑對膠料力學(xué)性能的影響

      2.3 填充劑對膠料老化性能的影響

      表3為不同填充劑對膠料老化性能的影響。

      從表3可以看出,老化后膠料的硬度較老化前均有明顯的上升,硬度變化值最小的是堿性白炭黑填充膠料,其余膠料的硬度變化值相差不大。而老化后膠料的伸長率較老化前呈下降趨勢,變化最大的是勃姆石填充膠,最小的是超細(xì)滑石粉填充膠。堿性白炭黑和納米纖維粉填充膠老化后的拉伸強(qiáng)度大于老化前,其他填充膠料老化后拉伸強(qiáng)度均小于老化前。

      2.4 填充劑對膠料壓變性能的影響

      壓縮永久變形是密封圈膠的主要性能指標(biāo)之一,它反映了密封圈的密封性能。壓縮永久變形越大,膠料恢復(fù)變形的能力差,密封性不好,使用壽命短。相反,壓縮永久變形越小,回彈性越好,壓變性能越好。試驗(yàn)采用B型試樣,選取限位器高度為4.8 mm,測試試樣中心部位的高度,將試樣安裝禁錮于夾具內(nèi),在恒溫120℃的老化箱內(nèi),經(jīng)過72 h后取出夾具,適當(dāng)冷卻后打開夾具,取出試樣,室溫恢復(fù)30 min后,采用測厚計(jì)測試試樣中間部位的高度,最后按公式計(jì)算結(jié)果,取3個試樣壓縮永久變形的中值表示實(shí)驗(yàn)結(jié)果,保留整數(shù)位。表4為不同填充劑對膠料壓變性能的影響。

      表3 不同填充劑對膠料老化性能的影響

      從表4可以看出,添加勃姆石膠料的壓縮永久變形數(shù)值最小,其壓縮性能與未加淺色填料的膠料相差不大,但明顯小于其他淺色膠料,說明勃姆石的添加能改善膠料的壓縮性能,適合用于填充密封膠料中。

      2.5 填充劑對膠料耐油性能的影響

      耐油性通常采用體積變化率來表示;首先采用密度計(jì)分別測試矩形試樣在空氣及蒸餾水中的質(zhì)量,然后將試樣放在盛有一定機(jī)油的密閉容器中,在120℃的溫度下高溫浸泡72 h,冷卻至室溫后,取出試樣,擦干試樣表面的機(jī)油,在規(guī)定時間內(nèi)分別稱量浸泡后試樣在空氣及蒸餾水中的質(zhì)量,然后按照計(jì)算公式,得到膠料的體積變化率,取3個試樣體積變化率的中值表示實(shí)驗(yàn)結(jié)果[7]。表5為填充劑對膠料體積變化率的影響。

      表4 不同填充劑對膠料壓變性能的影響。

      從表5中看出,添加淺色填充劑膠料的體積變化率降低,其中加入超細(xì)滑石粉的膠料體積變化率最低,而加入勃姆石膠料的體積變化率較大;總之在ACM耐油密封圈膠料中添加淺色填充劑有利于降低膠料的體積變化率,提高膠料的耐介質(zhì)性能。

      對比以上膠料的力學(xué)性能、耐老化,耐介質(zhì)以及壓變性能,堿性白炭黑膠料的綜合性能最好,較好的滿足了車用耐油密封圈的性能要求。

      3 結(jié)論

      添加淺色填充劑膠料均具有適宜的焦燒時間,加入勃姆石會延遲硫化,但效果不太明顯;超細(xì)滑石粉膠料的扯斷伸長率較高,耐油后體積變化率最小。堿性白炭黑膠料的撕裂強(qiáng)度、硬度最大;加入勃姆石能降低膠料的壓縮永久變形;經(jīng)熱空氣老化試驗(yàn)后,膠料的硬度增加,伸長率降低;綜合考慮力學(xué)性能、耐介質(zhì)、耐老化以及壓縮性能,堿性白炭黑填充膠的性能最優(yōu)。

      表5 填充劑對膠料體積變化率的影響

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